Кулонометрическое титрование конечная точка

Современные кулонометрические приборы включают все необходимые узлы, позволяющие проводить анализ как методом кулонометрического титрования, так и методом потенциостатиче-ской кулонометрии. К таким приборам относится хроноамперо-метрическая система СХА-1,1. В СХА входит программное устройство, задающее напряжение на электродах, потенциостат для поддержания электрических режимов на электродах, интегратор тока для измерения количества электричества и потенциометр для фиксирования конечной точки титрования. [c.165]

Изобразить графически кривую кулонометрического титрования в виде зависимости потенциала индикаторного электрода (мВ) от времени электролиза (с), а также дифференциальную кривую А / А/—по которой находят конечную точку титрования. [c.166]

Для обнаружения конечной точки кулонометрического титрования можно применить те же способы, которые известны в титриметрическом анализе визуальные (применение цветных индикаторов) и инструментальные (потенциометрия, амперометрия, фотометрия и др.) методы. [c.145]

Выполнение работ по кулонометрическому титрованию с потенциометрической индикацией конечной точки титрования проводит в следующем порядке. [c.165]

Выполнение работ по кулонометрическому титрованию с амперометрической индикацией конечной точки титрования с двумя [c.166]

Изобразить графически кривую кулонометрического титрования в виде зависимости тока в индикационной цепи (мкА) от времени электролиза (с). Точка перегиба на кривой соответствует конечной точке титрования. [c.167]

Кулонометрическая установка с потенциометрической индикацией конечной точки титрования. [c.167]

Наибольшее распространение в кулонометрическом титровании получили амперометрические и потенциометрические способы индикации конечной точки титрования, в том числе с ионоселективными электродами и с двумя поляризованными электродами. Наряду с ними применяются также оптические способы установления конечной точки кулонометрического титрования (фотометрия и спектрофотометрия), в основе которых лежит зависимость оптической плотности раствора от времени генерации титранта либо от количества затраченного электричества. Потенциометрические и амперометрические способы индикации конечной точки титрования рассмотрены в предыдущих главах. [c.527]

Колба мерная вместимостью 100 мл. Бюретки вместимостью 25 и 50 мл. Секундомер. Установка для кулонометрического титрования с визуальной индикацией конечной точки титрования. [c.286]

Измерения проводят при постоянном (контролируемом) потенциале либо при постоянном токе. В электрическую цепь включают газовый кулонометр. Электролиз ведут до полного превращения анализируемого вещества, после чего определяют количество пропущенного электричества и по уравнению (13) вычисляют содержание этого вещества. Измерения существенно упрощаются, если электролиз проводить при постоянной величине тока. Однако в этом случае изменяется потенциал электрода и со временем становится возможным протекание побочных электрохимических реакций раньше, чем завершится основная реакция. Для устранения этого затруднения применяют метод кулонометрического определения с регенерацией реагента — кулонометрическое титрование. В этом методе используют реагент, предотвращающий протекание побочных электрохимических реакций и обеспечивающий вместе с тем полноту прохождения основной электрохимической реакции. Так, например, кулонометрическое определение Ре + ведут в присутствии большого избытка ионов Се +. На платиновом аноде протекает реакция электрохимического окисления ионов Ре + до Ре +. При приближении к конечной точке концентрация Ре + у поверхности анода падает до нуля, а потенциал анода смещается до значення, соответствующего потенциалу выделения кислорода, хотя процесс окисления Ре + еще не завершен. В присутствии ионов Се + потенциал выделения кислорода не достигается, так как процесс [c.109]

Если в прямой кулонометрии электрохимическому превращению подвергается определяемое вещество, то в методах косвенной кулонометрии определение количества вещества складывается из электрохимической и химической реакций. Определяемое вещество не участвует в реакции, протекающей на электроде. В ходе электролиза генерируется титрант, который вступает в химическую реакцию с определяемым компонентом в объеме раствора кулонометрическое титрование с внутренней генерацией). Поэтому в косвенной кулонометрии необходимо иметь способ обнаружения момента завершения химической реакции генерированного на электроде титранта с определяемым веществом. Для установления конечной точки титрования применяют потенциометрический, амперометрический, фотометрический или другие методы. [c.517]

Вспомогательный реагент в кулонометрическом титровании служит своего рода буфером, препятствующим смещению электродного потенциала до значений, когда возможны другие электрохимические процессы, иначе это привело бы к перерасходу количества электричества. Поскольку генерацию титранта, как правило, осуществляют при постоянной силе тока, задача определения количества электричества сводится к измерению времени, в течение которого достигается конечная точка титрования. Эта величина в свою очередь непосредственно связана с количеством генерируемого титранта через стехиометрию электродной реакции. При этом количество определяемого вещества связано с количеством генерируемого титранта через стехиометрию соответствующей химической реакции. [c.525]

Конструкция ячейки для кулонометрического титрования сложнее, чем в случае электролиза при контролируемом потенциале, поскольку в ней необходимо разместить вспомогательные электроды для установления конечной точки титрования. Кроме того, в такой ячейке должны быть обеспечены разделение катодного и анодного пространств для предотвращения анодного окисления продуктов катодной реакции (и нао рот), а также тщательное перемешивание титруемого раствора и инертная атмосфера. С этой целью применяют пористые перегородки, которые изготавливают из керамики, асбеста, бумаги, ионообменных мембран и др. В отдельных случаях можно обойтись и без пористой перегородки меж-528 [c.528]

Известно, что трудности, связанные с приготовлением, стандартизацией и сохранением титра растворов Ti , практически полностью исключаются при кулонометрическом титровании. Конечную точку титрования устанавливают потенциометрически или спектрофотометрически [403, 404]. [c.71]

При кулонометрическом определении Ре2+ и Ре + в силикатных породах и минералах [660] применяют спектрофотометрическую индикацию хода титрования. Конечную точку определяют по исчезновению синей окраски метиленового голубого, периодически измеряя светопоглощение электролита в ячейке при длине волны 650 нм. Катодом служит платиновая сетка, анодом — платиновая пластинка, помещенная в изолированную камеру с диафрагмой из пористого стекла (анолит— 0,1 н. раствор НгЗО ). Генерирование ведут при силе тока 100 ма. В зависимости от состава анализируемых образцов рабочие электроды отравляются после двух-четырех недель работы. Для регенерации электроды обрабатывают хромовой смесью, прокаливают и затем последовательно подвергают электролизу кислый раствор КМп04 (внешний электрод служит анодом) и солянокислый раствор метиленового голубого (внешний электрод — катод). [c.83]

Погрешность кулонометрического определения складывается из погрешности измерения массы, тока, времени и погрешности определения конечной точки титрования. Например, при титровании 10 ммоль пробы с требуемым относительным стандартным отклонением 10 % необходимо определить точку эквивалентности с относительным отклонением 10 %, т. е. конечную точку титрования нужно устанавливать с погрешностью меньшей 0,1 мкмоль. С этой точки зрения пригодны чувствительные амперометрические и биамперометрические методы. Аналитический сигнал после достижения точки эквивалентности, как правило, линейно зависит от концентрации определяемого иона, и эта зависимость обычно характеризуется высоким значением наклона восходящей линейной ветви кривой титрования. Конечную точку титрования определяют графически как точку пересечения обеих ветвей кривых амперометрического или биампе рометрического титрования или как точку пересечения восходящей ветви кривой с осью абсцисс. В последнем случае необходимо точно выдерживать одинаковые условия предтитрования и дотитровывания пробы. [c.204]

Электрофорез (от электро и греч. phoresus — перемещение) — передвижение заряженных частиц (коллоидных) в жидкой нли газообразной среде под действие.м внешнего электрического поля. Э. применяют для обезвоживания торфа, красок, очистки глины и каолина для химической промышленности, для осаждения кау= чука и латекса, дымов и туманов, для изучения состава растворов и т. д. Электрохимические методы анализа — большинство их основано на электролизе. Сюда относят электрогравиметрический ана.тиз (электроанализ), внутренний электролиз, контактный обмен металлов (цементация), полярографический анализ, кулопометрию и др. Кроме того, к Э, м. а. относят методы, основанные на измерении электропроводности (кондуктометр и я) или потенциала электрода (потенциометрия). Некоторые электрохимические методы применяются для нахождения конечной точки титрования (амперометрическое титрование, коидуктометрическое титрование, потенциометрическое титрование, кулонометрическое титрование), Электрохимический ряд активности (напряжения) металлов фяд активности металлов) показывает их сравнительную активность в реакциях окисления-восста новления (слева направо восстановительная активность уменьшается) [c.157]

Е ыполнение работы. Исследуемый раствор КМПО4 или К2СГ2О7 в мерной колбе разбавляют дистиллированной водой до метки и перемешивают. Переносят пипеткой 10 мл раствора в кулонометрическую ячейку, приливают 10 мл вспомогательного реагента и опускают генераторный и индикаторный электроды. Титрование ведут при силе тока 5 мА. Конечную точку титрования определяют потенциометрическим методом. Выполнение работы см. работу 1 данного раздела. [c.169]

По результатам титрования строят кривую кулонометрического титрования и определяют конечную точку титрования. Расчет количества КМПО4 или К2СГ2О7 проводят по формуле, указанной в работе 1. [c.169]

Для проведения кулонометрического титрования можно ис-лользовать установку с диафрагмой. Например, при титровании As + электрогенерированным Вга целесообразно в качестве электролита применить раствор 0,1 М по H2SO4 и 0,2 М по -iNaBr. Конечную точку титрования лучше всего определять методом амперометрии. [c.277]

Определение эффективности тока. Для на.хождения условия обеспечения 100%-ной эффективности тока генерации промежуточного реагента изучают кривые зависил[ости = f E) электрода в соответствующих условиях. Однако следует учесть, что не все условия электролиза, обеспечивающие 100%-ныи выход по току, оптимальны для кулонометрического титрования, так как они могут оказаться непригодными для протекания химической реакции в растворе и для того или иного метода индикации конечной точки. Следовательно, ]]еобходпмо обеспечить правильное сочетание условий проведения кулонометрического титрования. [c.201]

Определение момента завершения кулонометрического титрования. Почти все способы индикации конечной точки реакции, используемые в титриметрических методах анализа, пригодны й при кулонометрическом титровании. Применяются цветные индикаторы (в основном при кислотно-основных и окислительно-восстановительных реакциях), а также ряд инструментальных методов (потенциометрия, кондуктометрия, амперометрия, спектрофотометрия, радиометрия и т. д.). Из них наиболее часто применяют потенциометрию и амперометрию, особенно биамперометрию. Большая концентрация вспомогательного реагента отрицательно сказывается при использовании кондуктометрического метода индикации конечной точки, так как электропроводность является функцией всех ионов в растворе, и поэтому небольшое ее изменение в процессе кулонометрического титрования трудно обнаружить. [c.203]

Применение двух поляризуемых электродов позволяет отказаться от солевых мостиков, необходимых при использовании электродов сравнения. Поэтому данный метод широко применяется для титрования в неводных средах, например, при определении воды по Фишеру. При помощи титрования с двумя поляризованными электродами можно проводить многие окислительно-восстановительные титрования, выполняемые в обычном амперометрическом титровании. Кроме того, метод с двумя электродами находит широкое применение при индикации конечной точки в кулонометрическом титровании. Шконец, следует упомянуть и о том, что при титровании с двумя поляризованными электродами можно определять последовательно несколько веществ, подобно тому, как это делается в обычном амперометрическом титровании, но с более резкими перегибами кривой в точках эквивалентности. [c.514]

В кулонометрическом титровании нет необходимости прекращать электролиз в момент завершения химической реакции (кроме случая применения цветных индикаторов и кулонометров), так как нри использовании различных инструментальных методов индикации конечной точки обычно этот момент устанавливают графически из кривых титрования. Однако в некоторых случаях целесообразно проводить электролиз до достижения заранее установленного значения потенциала индикаторного электрода (при потенциометрическом методе индикащш конечной точки) или до появления или падения индикаторного тока практически до нуля (при амперометрнческой индикации конечной точки). Необходимость в таких приемах возникает при проведении предэлектролиза. [c.216]

В кулонометрическом титровании используется метод электролитического генерирования (образования) титранта. В этом случае получается картина, похожая на обычное титриметрическое определение, отличаю1дееся тем, что титрант получают в ходе самого титрования. Поэтому такой метод гальваностатической кулонометрии получил название кулонометрического титрования, а электрод, на котором получают (генерируют) титрант, называют генераторным электродом. Для определения конечной точки при кулонометрическом титровании используются потенциометрический, амперометрический, фотометрический или другие методы индикации. [c.56]

Индикаторная система. В кулонометрическом титровании для определения конечной точки обычно используются потенциометрический, амперометрнчеокий и реже спектрофотометрнческий методы. [c.85]