Природа фонового электролита

Кроме электродных потенциалов, природа фонового электролита и его концентрация определяются электропроводностью раствора, влиянием фона на растворимость исходного продукта, устойчивостью, а также стабильностью промежуточных и конечных продуктов электролиза. [c.23]

Восстановление анионов ХО , ХОГ. ХОГ(X = С1, Вг, I), как правило, происходит ступенчато. Первые необратимые ступени протекают с участием нескольких электронов и образованием свободных галогенов. Вторая ступень одноэлектронна, продуктом ее является галогенид-ион. На скорость протекающих электродных процессов большое влияние оказывает природа фонового электролита. В замедленной стадии переноса электрона принимают участие нейтральные молекулы растворителя. [c.105]

Природа фонового электролита [c.25]

Независимо от природы фонового электролита анилин адсорбируется на ртути в широкой области потенциалов, преимущественно на положительно заряженной поверхности, что соответствует литературным данным [c.72]

Т. е., в отличие от стандартного ОВ потенциала, формальный ОВ потенциал будет постоянной величиной только если природа фонового электролита, находящегося в большом (не менее 20— 50-кратном) избытке, и его концентрация постоянны. [c.22]

Нередко ЭОС содержат по два различных металла в одной молекуле, и при разложении навески оба металла переходят в минерализат. В этих случаях из применяемых специфических способов окончания анализа именно полярография позволяет селективно определять многие пары таких металлов, используя для этого полярограммы с двумя волнами (рис. 63). Такой путь анализа экономит вещество и сокращает продолжительность определения. При этой селективность анализа можно увеличивать, применяя соответствующие комплексообразователи, варьируя кислотность среды и природу фонового электролита. [c.223]

В работе [5] отмечается аномалия в порядке реакционной способности ряда бензильных карбениевых ионов в отношении воды и ацетонитрила. Любопытно, что более замещенные карбениевые ионы, обладающие большой стабильностью, взаимодействуют преимущественно с менее нуклеофильным ацетонитрилом и дают большее количество амида, чем спирта. Было также показано, что в этих реакциях природа фонового электролита оказывает значительное влияние на относительный выход ацет-амида, а именно в случае тетрафторбората тетрабутиламмония образуется главным образом бензиловый спирт [9]. Для проверки этих аномальных результатов повторно исследовали окисление гексаметилбензола с использованием различных электролитов и условий реакции [10]. В результате было найдено, что в условиях кинетического контроля реакции соответствующие спирт и амид по Риттеру не образуются. По мере протекания окисления образуется кислота, которая катализирует превращение спирта в ацетамид. По этой причине амид является [c.265]

Потенциал 1 )1 определяется, главным образом, концентрацией и природой фонового электролита, влиянием же на него реагирующих компонентов, из-за их незначительной концентрации, обычно, но не всегда [15], пренебрегают. При низкой концентрации компонента и для незаряженного компонента В (/ в 1 и у = 0) из (8) находим [c.32]

Потенциал пика является функцией состава и концентрации фона (через стандартный потенциал и коэффициенты диффузии) и его температуры, причем эта зависимость сугубо специфична для каждого элемента и природы фонового электролита. [c.57]

Границы стабильности растворов. В катодной области граница стабильности растворов зависит от природы фонового электролита. Шёбер и Гутман определили на КРЭ предельные потенциалы для ряда солей тетраалкиламмония. [c.25]

Избирательность амперометрических измерений в гфинципе невелика. Она обеспечивается лишь значением потенциала, приложенного к индикаторному электроду, что позволяет ему не реагировать на содержащиеся в растворе примеси и электрохимически активные вещества, которые восстанавливаются (окисляются) при более отрицательных (положительных) потенциалах, чем потенциал определяемого компонента. Вещества, которые легче восстанавливаются (окисляются), чем определяемый компонент, мешают его определению. Поэтому в электрохимическом анализе в основном применяется амперометрическое титрование. В этом случае ток, протекающий через ячейку, является функцией количества (объема) титранта. Метод амперометрического титрования более точен, чем амперометрия, в меньшей мере зависит от характеристик электрода, природы фонового электролита и растворителя, не требует 496 [c.496]

Проведена сравнительная характеристика анодного растворения хрома, молибдена и вольфрама в метаноловых растворах LiX(X = l, NO3-, IO4-, ОСН3-) [976]. В зависимости от природы фонового электролита и присутствия воды продуктами растворения являются соединения этих металлов в степенях окисления 3+ или 6+. Особенно четко данная закономерность проявляется в случае хрома. В безводных метаноловых растворах хлороводорода происходит активное растворение хрома с прямым участием хлорид-ионов. Пассивация хрома наступает при введении в раствор молекул воды [217]. Пассивируется хром добавками воды и в других растворителях, причем добавки очень малые. Так, для пассивации хрома в ледяной уксусной кислоте достаточно 0,01 % воды [600]. В щелочном растворе этанола анодное растворение молибдена осуществляется в результате последовательных квазиобратимых электрохимических реакций [c.117]

От природы фонового электролита во многом зависит протяженность области электрохимической стабильности. Так, разряд катионов фона во многих растворителях ограничивает область отрицательных потенциалов. При полярографических измерениях соли. натрия позволяют работать до потенциалов — 1,95 В, соли калия— 2,0 В, соли лития — 2,1В (по отношению к насыщенному водному каломельному электроду). Применяя тетраалкилзамещен-кые соли аммония о длинными алкильными радикалами, можно расширить предел измерений до —3,0 В [322]. Из обычно используемых фоновых электролитов для неводных сред в анодной области наиболее устойчив перхлорат-ион. Близкие по природе фоновые электролиты, как правило, обеспечивают электрохимическую стабильность в практически одинаковом интервале потенциалов [1254]. [c.136]

Дефорд и Андерсон [7] систематически изучали зависимость Еч, (включая Е]) для ионов кадмия от природы и концентрации различных нитратов. Аналогичные исследования проведены другими исследователями [17, 29, 32, 38, 74]. При очень низких значениях ионной силы 1/ , не зависит от природы фонового электролита, но это не так при более высоких значениях ионной силы (см. рис. 46 и рис. 1). Разность [c.220]

Коэффициент трассерной диффузии иодид-ионов в растворах галогенидов щелочных металлов измеряли в работах [156 и 157], а результаты для хлорид-ионов были получены в исследовании [158] (рис. 3.13 и 3.14). Трассерная диффузия этих двух ионов одинаково зависит от природы фонового электролита. Это легко понять, если построить зависимоссъ тношення от концентрации (рис. 3.1S). Из рис яка [c.287]

Поскольку потенциал полуволны служит характеристикой вещества, восстанавливающегося или окисляющегося на электроде, этот параметр полярограммы можно использовать для его идентификации. Для данного конкретного вещества величина Е 12 зависит от природы фонового электролита, главным образом из-за различной способности к комплексообразова-нию. В табл. 16-1 приведено несколько характерных примеров. Насколько важно правильно выбрать электролит, можно показать на примере свинца и кадмия. Эти катионы имеют практически одинаковые потенциалы полуволны в растворе NaOH, но образуют хорошо разделяющиеся волны в растворах КС1 или Н3РО4 и даже в K N. [c.353]

В работах [1, 2] обращено внимание на роль концентрации и природы фонового электролита при изучении адсорбции органических соединений на ртути из нейтральных водных растворов. В литературе мы не встретили соответствующих данных, касающихся анилина, за исключением работы 13], в которой установлено некоторое различие адсорбционных характеристик анилина в N растворах КС1 и KJ, обусловленное, главным образом, более сильной специфической адсорбцией на ртути анионов J по-сравнению с С1 . Представляло интерес изучить адсорбционное поведение анилина в растворах, содержащих неактивные или слабо поверхностноактивные фоновые электролиты. В настоящей работе в качестве таковых были выбраны N33804 и Li lOi. [c.71]

Ронлан и сотр. [123] провели систематическое исследование анодного окисления фенолов в метаноле и изучили влияние таких факторов, как природа материала анода, потенциал анода, концентрация метанола, концентрация фенола, природа фонового электролита, температура и природа заместителей. Результаты экспериментов, проведенных в препаративных масштабах, показывают, что эта реакция может оказаться простым и универсальным синтетическим методом селективного приготовления орто- и лара-метоксилированных продуктов (выделяемых в виде хинонов или их монокеталей) и что при соответствующем изменении условий реакции из того же субстрата можно получить димеры типа бифенила. Сам фенол можно превратить в диметоксимонокеталь бензохинона с выходом 46%. 4-Алкил- и 4-метоксифенолы дают 4-алкил-4-меток-ОМе МеО ОМе [c.225]

Однако значения наклона Д несомненно зависят от природы фонового электролита (см. рис. 4). В этоы нет ничего особенного, так как и в случае самих чистых электролитов величины Vg (0лределяю дие значения й неаддитивны параметрам от составных частей в растворе, а для них характерно наличие перекрестных членов, пропорциональных произведениям вкладов частиц разного типа. Детальный анализ структурной зависимости величин Аа. в случае разных химических реакций будет изложен в наших дальнейших работах, на основе более обширного экспериментального материала. [c.401]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология