Захват молекул

Грубое определение условий, при которых диффузия оказывает существенное влияние, можно сделать, сравнивая время диффузии со временем протекания параллельных или последовательных процессов. Из кинетической теории (см. разд. VI.7) известно, что время, необходимое для того, чтобы молекула продиффундировала на расстояние х, дается выражением to x /D, где D — коэффициент диффузии, обратно пропорциональный давлению (т. е. Z) = DJP). Если процесс представляет собой захват радикалов на стенках, то по кинетической теории число ударов о стенку в секунду (см. разд. VII.8) дается соотношением ,N S, где с — средняя скорость молекул, S — поверхность, N — число молекул па единицу объема. Среднее время захвата молекулы при ударе о стенку равно общему числу молекул NV, деленному па скорость захвата, или = 4F/>5 e, где е— вероятность захвата при ударе о стенку. [c.386]

Ионизацией называется явление превращения нейтрального атома или молекулы в заряженную частицу путем удаления из них или присоединения к ним одного или нескольких электронов. Наиболее распространенным методом ионизации является ионизация электронным ударом (ЭУ), при которой исследуемое вещество подвергается воздействию потока электронов определенной энергии. Ионизация происходит, когда электрон сталкивается с молекулой или пролетает рядом с ней. Обычно при этом молекула теряет электрон и превращается в положительно заряженный ион. Образование отрицательно заряженного иона происходит, когда энергия ионизирующих электронов близка к 0-5 эВ (тепловые электроны). При энергии ионизирующего электрона в несколько десятков электрон-вольт (эВ) вероятность его захвата молекулой в 100 раз меньше, чем вероятность удаления электрона из молекулы. [c.6]

Захват молекул стенкой и последующая реэмиссия приводят к тому, что отраженные молекулы имеют температуру, близкую к температуре стенки. Введем так называемый коэффициент аккомодации [c.137]

Приведенные соображения дают основу для определения границ области коллоидного состояния в качестве нижней границы области размеров принято гармоническое соотношение между поверхностью и объемом, отвечающее значительной доле особенных молекул (вблизи максимума кривой), то есть л 1 нм. Верхней границей можно считать ту, где доля особенных молекул еще отличима от нуля и может быть экспериментально обнаружена по изменениям свойств, связанных с особенными молекулами. Например, захват молекул из газовой или жидкой фазы твердой поверхностью [c.9]

Приведенные соображения дают основу для определения границ области коллоидного состояния в качестве нижней границы области размеров принято гармоническое соотношение между поверхностью и объемом, отвечающее значительной доле особенных молекул (вблизи максимума кривой), то есть л 1 нм. Верхней границей можно считать ту, где доля особенных молекул еще отличима от нуля и может быть экспериментально обнаружена по изменениям свойств, связанных с особенными молекулами. Например, захват молекул из газовой или жидкой фазы твердой поверхностью может быть еще аналитически определен. Если считать, что в настоящее время изменения, составляющие 0,1 %, лежат за пределами ошибок опыта, мы придем к значению 1 мкм (в начале XX в. за верхнюю границу принимали 0,1 мкм, что соответствует 1 % точности). Таким образом, область коллоидного состояния-. 1 нм — 1 мкм в то же время современная коллоидная химия изучает (как было сказано) и более крупные объекты, поскольку в них обнаруживаются признаки, присущие коллоидным системам. [c.10]

Отрицательные ионы возникают при захвате молекулами свободных электронов, что возможно лишь у электроотрицательных элементов при весьма малой скорости электрона. [c.20]

В настоящее время отсутствует сколько-нибудь строгое описание однородной нуклеации, приводящей к появлению новой конденсированной фазы, или даже нуклеации гетерогенной, заключающейся в росте уже существующих частиц за счет захвата молекул газовой фазы. Однако и лабораторные эксперименты, и натурные наблюдения подтверждают протекание таких процессов в земной атмосфере с участием как органических, так и неорганических соединений. [c.135]

В последнее время все чаще применяется. химическая ионизация с обрагюванием отрицательных ионов при захвате молекулами исследуемых вещес тв электронов. Существуют три типа основных процессов, приводящих к образованию отрицательных ионов [c.264]

Реакция проходит неполностью, продукты выделялись хроматографированием на силикагеле. Основным продуктом (33 %) оказался метиловый эфир 96, образующийся, очевидно, при внедрении метоксид-иона из растворителя в первично образующийся эпоксид. Обнаружено также значительное количество (24 %) продукта внутримолекулярного переацилирования 97, образующегося, видимо, в результате атаки атома кислорода промежуточного оксирана на карбонил защитной группы с разрывом исходной связи 0-С=0 и одновременным захватом молекулы МеОН. [c.15]

Из полученных результатов видно, что в случае производных фенола, неспособных в силу своего строения к циклизации, стабилизация первичных интермедиатов происходит с захватом молекулы растворителя. Образование при этом одного диастереомера (например, 101, 103) указывает на синхронное или близкое к нему протекание разрыва связи С(Г)-0 и атаки нуклеофила. [c.16]

В последнее время широкое распространение получил метод ХИ с регистрацией отрицательных ионов. Как известно, метод ЭУ малопригоден для генерирования отрицательных ионов, поскольку электроны, используемые в этом методе для ионизации, имеют высокую кинетическую энергию (-70 эВ) и вероятность их захвата молекулой с небольшим средством к электрону мала. Кроме того, отрицательные ионы могут возникать только в составе ионной пары, что не дает возможности фиксировать молекулярный ион, а создаваемый ими ток крайне мал. В условиях же ХИ электроны с высокой энергией, эмитированные с катода, в результате соударения с нейтральными молекулами теряют энергию и превращаются в "тепловые" электроны с низкой энер- [c.26]

Колебания изотопного состава углерода природных объектов показаны на рис. 44. В морских известняках относительно увеличивается содержание С, что типично для кальцитовых и арагонитовых скелетов морских организмов. Изотопные отношения 2С/ С в морских известняках устанавливаются в пределах 88,0—89,0. Однако во время процесса фотосинтеза относительное содержание изотопа С в тканях растений уменьшается, поскольку скорость захвата молекулы 02 более высокая, чем скорость захвата СОг. Поэтому для растений и их остатков наблюдаются более высокие отношения в пре- [c.391]

Как будет показано в дальнейшем, полярографический потенциал восстановления (потенциал полуволны Еу,) азулена более положителен, чем потенциал нафталина. В нашей модели это объясняется тем, что нижняя, незанятая молекулярная орбита Фз азулена, которую занимает электрон в течение определяющей потенциал стадии реакции на капельном ртутном электроде, имеет энергию Е = а — 0,356 , в то время как нижняя, незанятая молекулярная орбита Фу нафталина имеет энергию 7 = а — 0,618 . Поэтому при захвате электрона молекулой азулена он попадает на более низкий уровень, чем при захвате молекулой нафталина, и вследствие этого восстановление облегчается [110. [c.196]

Другой метод определения коэффициента прилипания основан на использовании классической модели явления захвата молекул газа охлажденной поверхностью [88]. Предполагается существование критической энергии захвата и подвижного слоя молекул газа у поверхности твердого тела. Если молекулы газа обладают кинетической энергией ниже критической величины, то, сталкиваясь с кристаллами ранее сконденсированного газа, имеющими низкую [c.91]

При расчете коэффициента захвата молекул, движущихся вдоль оси у потока, направление входа всех отдельных молекул в решетку криопанели 0,- = 0°. [c.126]

При расчете же коэ ициента захвата молекул диффузного потока направление входа задается законом косинусов, т. е. количество молекул, летящих в направлении угла , пропорционально os 0 . Кроме того, это количество пропорционально [c.126]

Рис. 59. Расчетные значения коэффициента захвата молекул диффузного (а) и направленного (б) потоков

В условиях ЭУ в результате захвата молекулой электрона возможно образование отрицательных ионов. Взаимодействие электрона с молекулой может сопровождаться ее гетеролити-ческим расщеплением с образованием ионной пары. При низких энергиях электронов, близких к тепловым, обычно происходит резонансный захват электрона. Этот процесс может быть [c.20]

Другой возможный механизм приводит к тому же результату. Экситон может передать свою энергию молекуле сульфида серебра, разлагая ее при этом на пару находящихся по соседству атомов серебра и атом серы. Экситон может также ионизировать молекулу сульфида серебра, выбив из нее электрон. Оставшаяся неустойчивая положительно заряженная молекула распадается затем на ион серебра, атом серебра и атом серы. Соединение иона серебра, атома серебра и электрона снова дает пару атомов серебра. Захват молекулой сульфида серебра положительной дырки, равно как и прямое возбуждение или ионизация этой молекулы поглощением кванта соответствующей длины волны, приведет к тому же результату. [c.437]

Работы по созданию источников и тщательному подбору условий ионизации, обеспечивающих получение масс-спектров отрицательных ионов в максимумах резонансного захвата молекулами исследуемых соединений, позволяют получить воспроизводимые и четкие масс-спектры соединений, определять потенциалы появления некоторых ионов, положения максимумов захвата электронов [c.24]

Захват молекулой теплового электрона может вызвать ее диссоциацию в том случае, когда освобождающаяся при этом процессе энергия (равная сумме кинетической энергии и энергии электронного сродства) превосходит энергию разрыва химической связи в молекуле. В этих условиях происходит образование одного отрицательного иона и свободного радикала. [c.350]

Так, захват молекулой нитробензола электрона приводит к образованию анион-радикапа нитробензола СбН5Ы02Аналогично получается анион-радикал бензофенона (СбН5)2СО . Подобным же образом при потере элек- [c.236]

Вследствие захвата молекул дисперсионной среды при образовании аморфных частиц и рыхлости их упаковки создаются условия,- при которых молекулы, атомы или ионы, вошедшие в состав аморфной частицы, сохраняют достаточную подвижность внутри этих частиц. Так как образовавшаяся система неравновесна, частицы будут кристаллизоваться, что приведет к уменьшению свободной энергии Системы. Благодаря возникновению кристаллических образований внутри аморфной частицы в ней создаются напряжения, и частица распадается на множество отдельных мелких, но уже кристаллических частичек. Таким образом, размер образовавшихся кристаллических частиц связан не с условием роста их из раствора, как предполагалось ранее, а с кристаллизацией при распаде первичных аморфных частиц. Весьма вероятно, что описанный механизм образования новой кристаллической фазы в коллоидных системах имеет очень широкое распространение. [c.231]

Так, захват молекулой нитробешола электрона приводит к образованию анион-радикала нитробензола СбН КОг . Аналогично получается анион радикал бензофенона (СаН5)2СО . Подобным же образом при потере элек- [c.230]

Однако тот факт, что добавки кислог более сильных, чем азотная, значительно увеличивают скорость нитрования, привел авторов к предположению, что гетеролитическому распаду предшествует захват молекулой азотной кислоты одного протона с превращением ее в ион НаНОз . Последующий распад этого иона произойдет по уравнению [c.182]

Хим. ионизация с образованием отрицательно заряженных ионов осуществляется в результате взаимод. исследуемых молекул с ионами NH , ОН", СН3О (сродство к протону соотв. 1682, 816 и 778 кДж/моль). Последние образуются при захвате молекулами МН,, Н О и СН3ОН электронов с пониж. энергией (ок. 6 эВ) с послед, распадом образовавшихся мол. ионов М" (диссоциативный захват). Ионы ОН и СНзО образуются в значит, кол-ве при электронной бомбардировке соотв. смесей N 0 с СН или (СНз)зСН, Н О и N 0 с СН3ОН. Часто метод хим. иони- [c.659]

В ТСХ изменение состава подвижной и неподвижной фаз будет происходить только в ходе хроматографического процесса. Некоторые компоненты растворителя, т.е. жидкости, находящейся в резервуаре, могут в ходе перемешения частично переходить в сорбент, образуя "псевдонеподвижную" фазу. В результате образовавшаяся при этом подвижная фаза истощается по сравнению с исходным составом растворителя. Может происходить и обратный процесс состав растворителя изменяется за счет захвата молекул растворителя, адсорбированных сухим сорбентом из газовой фазы. Следовательно, [c.8]

Механизм изомеризации эфиров пиненгидрата в эфиры борнеола, а этих последних в эфиры камфенгидрата изложен в гл. III.3. Первой стадией реакции является диссоциация эфира с образованием иона карбония, второй — изомеризация этого иона, третьей—ассоциация иона карбония с кислотным анионом. Все эти стадии протекают синхронно. При действии на непредельные углеводороды кислых катализаторов, подобных алю-мосиликатному, ионы карбония образуются не в результате диссоциации эфира, получающегося на поверхности катализатора, а в результате захвата молекулой непредельного углеводорода протона, отщепляемого катализатором. Так, например, образование из а-пинена (I) пинил-карбоний-иона (II), по этим представлениям, должно протекать по схеме [c.39]

Растворение инертных газов и водорода в кристаллическом и плавленом Si02 [4], а также захват молекул J2[5, 6] во внутрь глобул дисперсных кремнеземов — силикагеля и аэросила—при повышенных температурах позволили предположить наличие в кремнеземной решетке полостей молекулярных размеров. По-видимому, эти полости представляют собой пустоты в решетке, образованные сочленением пяти или шести тетраэдров 3104 171. [c.265]

Здесь р — локальное давление газа в зернах адсорбента рг — давление газа над адсорбентом Х>эфф = DIT, D — коэффициент молекулярной диффузии, Г = daldp а — адсорбция Q — массовая скорость потока -о — характеристический размер А vl f площадь поверхности и доля живого сечения адсорбционной камеры O — толщина слоя а — коэффициент захвата молекул газа vi коэффициенты формы зерен = = 36,38/ Т/М м/с. [c.332]

В одной из последних работ [141] изучалось развитие предпробивных явлений в тщательно очищенной (деионизованной) воде, применяемой в качестве диэлектрика в современных импульсных накопителях энергии. С помощью интерферометра Маха — Цендера, электронно-оптического преобразователя и высокоскоростной фоторегистрации изучено изменение распределения поля в разрядном промежутке непосредственно перед пробоем и обнаружено возникновение зон интенсивного оптического возмущения на расстоянии около 200 мкм от катода и шириной около 100—150 мкм, распространяющихся со скоростью звука от катода к аноду. При достижении одной из зон анода развивается разряд к аноду и устанавливается окончательный пробой разрядного промежутка. Морозов и Кучинский [141] полагают, что наиболее возможной причиной распространения таких пред-пробойных зон возмущения в воде является движение в канале возмущения под действием электрического поля отрицательного заряда, возникшего в диэлектрике в результате инжекции электронов с катода и их захвата молекулами воды. Однако сам механизм такого движения, происходящего со скоростью звука, пока не ясен. Возможно, он сопровождается эстафетной передачей электронов от молекулы к молекуле и распространением вследствие этого ударной волны за счет динамических усилий в головке канала возмущения. [c.154]

Рыхлость упаковки полученных аморфных частиц, захват молекул дисперсионной среды при их образовании создают условия, когда молекулы, атомы или ионы, вошедшие в состав аморфной частицы, сохраняют достаточную подвижность внутри этих первичных частиц. Образовавшаяся система неравновесна и будет стремиться к минимуму свободной энергии, вследствие чего протекает процесс кристаллизации. [c.176]

Наряду с образованием отрицательных ионов в результате диссоциации лолекулы при взаимодействии ее с электроном (диссоциативный захват электрона), наблюдаются также случаи захвата электрона молекулой без ее распада. Так, Бионди [494.1 наблюдал образование отрицательных молекулярных ионов кислорода при захвате молекулами О2 тепловых электронов. Из сопоставления измеренного сечения о = 1,2 10" j Р = 2-10" ) с вычисленным для процесса радиационного захвата электрона [1209] следует, что О,, образуется по схеме [c.373]

Мы видели, что наряду с образованием отрицательных ионов, в результате диссоциации молекулы при взаимодействии ее с электроном, наблюдаются также случаи захвата электрона молекулой без ее распада (SFp. Добавим, что Бионди [402] наблюдал образование отрицательных молекулярных ионов кислорода 0 при захвате молекулами О2 тепловых электронов (/(=0,04 эв). Из сопоставления измеренного им сечения а=1,2- [c.417]

В противоречие с ранними исследованиями [185], было установлено, что в присутствии воздуха радиационная деструкция ПММА замедляется [195, 199]. Для объяснения этого факта были высказаны различные предположения, связывающие действие кислорода или с образованием перекисных связей между первоначально образующимися при разрыве главных цепей фрагментами макромолекул [199], или с возникновением — независимо от реакций деструкции — перекисных поперечных связей [195], или с захватом молекулами кислорода электронов с образованием молекулярных ионов 00 и снижением вследствие этого скорости деструктивных процессов, протекающих с участием электронов [200]. Hi)HMepHO аналогичный механизм, связанный с захватом электронов, был предложен для объяснения конкурирующей роли кислорода при облучении ПММА, содержащего различные красители [201]. Наличие в облученном на воздухе ПММА групп, распад которых ускоряется в присутствии следов /прет-бутилкатехина, гидрохинона и диме-тиланилина и которые придают полимеру способность инициировать полимеризацию винильных соединений, в известной мере подтверждает гипотезы, приписывающие основную роль в рассматриваемом явлении наличию перекисей [193, 194, 196, 199]. При соприкосновении с воздухом ПММА, предварительно облученного в вакууме, наблюдается наложение асимм(зтричного спектра электронного парамагнитного резонанса, обусловленного перекисным радикалом, на симметричный спектр ЭПР исходного радикала, состоящий из пяти линий (плюс четыре плеча) [202]. Из спектров ЭПР было найдено, что скорость гибели радикалов, непосредственно образовавшихся под пучком, так же как и вторичных перекисных радикалов, подчиняется кинетическим уравнениям второго порядка. Механизм реакции, по которой перекисные радикалы могут образовать перекисные поперечные связи, предположение о существовании которых было высказано, неясен. Недавно была исследована кинетика снижения молекулярного веса облученного ПММА в период последействия и обсуждены некоторые возможные механизмы этого процесса [203]. [c.102]

Если же конструкция криопанели такова, что отскочившие при первом соударении с холодной поверхностью молекулы снова попадают на нее, то вероятность захвата молекул возрастает и повышается эффективность откачки. Поскольку в этом случае молекулы претерпевают многократные столкновения с холодной поверхностью панели, то для характеристики ее эффективности следует пользоваться уже не коэффициентом прилипания, а более общим для данной конструкции коэффициентом захвата, который учитывает помимо всего прочего и геометрические факторы панели. Определение эффективности криопанелей (рис. 31) показало, что в случае откачки газа, не отличающегося существенно от газа с максвелловским распределением молекул по скоростяй, наибольшим коэффициентом захвата обладает ячеистая панель. При откачке СО2 и N2 ее эффективность оказалась соответственно в 1,36 и 1,1 раза выше по сравнению с криопанелью, выполненной в виде плоской пластины [26]. Применение же ячеистых панелей в газодинамических установках позволяет повысить эффективность откачки еще более существенно, особенно если коэффициент прилипания мал. [c.93]

Каталитические процессы начинаются с взаимодействия молекул исходных веществ с катализаторами. В тех случаях, когда катализаторы — твердые тела, а реагирующие вещества находятся в газообразном или в жидком состоянии, это взаимодействие начинается с адсорбции на поверхности катализатора молекул всех или части веществ, вступающих в реакцию. Но это утверждение имеет слишком общий характер для вывода механизмов катализа. Понятие адсорбции объединяет процессы самого различного характера, проявляющиеся в захвате молекул или их частей поверхностью твердых тел Один предельный тип — это неспецифическая физическая , или молекулярная, адсорбция под действием когезионных сил Лондона. Эти силы обусловлены существованием у любых атомов, свободных или объединенных в кристаллы или в молекулы, в любом фазовом состоянии особых небольших индукционных дипольных моментов, обусловленных существованием нулевой энергии. Эти взаимодействия между каждой парой атомов независимы, и для молекул и кристаллов суммируются. Потенпиал взаимодействия у любой пары атомов уменьшается с расстоянием пропорционально шестой степени V = соп81/г . При аддитивном [c.50]

Если молекулы связаны водородными связями, то образуется довольно крупный структурный компонент. Он может представлять собой ограниченную группу из определенного числа молекул или сложное образование вытянутой формы, подобной форме полимера. -Эту объемистую структуру саму можно рассматривать как молекулу, которая вместе с другими молекулами составляет структурную единицу, обеспечивающую захват молекулы- гостя при образовании клатратного соединения. Это может быть подтверждено тем же, что применимо к рассмотрению двух взаимно пронизывающих гигантских молекул клатратных соединений -гидрохинона. Однако последние связаны более прочно, чем если бы они были связаны тольке ван-дер-ваальсовыми силами. Таким образом, водородные и ковалентные связи внутри каждой гигантской молекулы являются причиной, обеспечивающей образование связи, топологической, а не химической, между двумя гигантскими молекулами. При этом прочность клеток зависит от прочности водородных и ковалентных связей. Этот пример приведен для того, чтобы рассмотреть связи двух видов. [c.440]