Постулат Планка. Абсолютные значения энтропии

Постулат Планка используется при термодинамическом исследовании химических процессов для вычисления абсолютных значений энтропий абсолютных энтропий) химических соединений—величин, которые имеют большое значение при расчете химических равновесий. [c.98]

Рассмотренные выше уравнения (11.16) и (11.19) позволяют вычислять изменение энтропии в результате перехода какого-либо вещества из одного состояния в другое. Однако с их помощью нельзя вычислить абсолютное значение энтропии вещества в рассматриваемых условиях. Такую возможность дает положение, которое было сформулировано Планком. Согласно этому положению, называемому постулатом Планка, энтропия индивидуального кристаллического вещества при температуре абсолютного нуля равна нулю [c.105]

Постулат Планка. Абсолютные значения энтропии [c.95]

Для практических расчетов пользуются абсолютными значениями энтропии в стандартном состоянии, вычисленными при помощи постулата Планка и сведенными в таблицы. В справочниках, как правило, энтропия дается при 298 К и обозначается 5°2Э8- Стандартным состоянием вещества называют состояние, в котором это вещество находится под давлением 1,0133-10 н/м (1 атм). От этих значений энтропии легко перейти к абсолютным значениям при любой температуре. Стандартное значение энтропии при температуре Г обозначается 8т°. [c.78]

ПОСТУЛАТ ПЛАНКА. АБСОЛЮТНЫЕ ЗНАЧЕНИЯ ЭНТРОПИИ [c.133]

В чем заключается постулат Планка На основании каких экспериментальных данных можно рассчитывать абсолютное значение энтропии при любых условиях [c.267]

Постулат Планка используется для вычисления абсолютных значений энтропии абсолютных энтропий) простых и сложных веществ. Абсолютные энтропии рассчитываются исходя из уравнения [c.134]

Несостоятельность гипотезы о тепловой смерти вселенной была доказана в работах ряда физиков Больцмана, Смолуховского, Ван-дер-Ваальса и др., которые показали, что второй закон термодинамики (в результате некритического применения следствий, из которого возникла гипотеза о тепловой смерти) имеет статистическую природу. Нельзя вселенную рассматривать как изолированную систему и применять второй закон к вселенной в целом, так как в ней протекают разнообразные и сложные процессы, для анализа которых не следует механически применять только один термодинамический метод. Исходным для вычисления энтропии является уравнение (15), из которого для расчетов получен ряд других уравнений, но все они позволяют определить лишь изменение энтропии для того или иного процесса. Абсолютное значение энтропии можно вычислить, исходя из постулата Планка энтропия индивидуального кристаллического вещества при абсолютном нуле равна нулю [c.102]

I. в основе расчета энтропии вещества по термическим данным лежит тепловой закон Нернста или постулат Планка, согласно которым энтропия твердых чистых кристаллических веществ при абсолютном нуле равна нулю 5о=0 (см. разд. I. 10). Это положение не следует из первого и второго начал термодинамики, а является самостоятельной закономерностью, базирующейся на экспериментальных данных и представлениях статистической механики. Подробное изучение энтропий при низких температурах показало, что постулат Планка соблюдается далеко не для всех веществ, т. е. энтропия многих из них при абсолютном нуле имеет некоторое небольшое значение (порядка 3—4 Дж/моль-К). Однако, поскольку для расчета равновесий нужны значения энтропии не самих веществ, участвующих в реакции, а их алгебраическая сумма, то значение Д5о оказывается в большинстве случаев очень малым, что и позволяет произвести вычисления с достаточной точностью, если ею пренебречь. Ввиду того, что вблизи абсолютного нуля все вещества находятся в твердом состоянии, постулат Планка позволяет рассчитать энтропии при любой заданной температуре. [c.378]

С помощью постулата Планка можно вычислять абсолютные значения энтропии различных веществ. [c.45]

Мы уже рассматривали вычисление изменения энтропии, которым сопровождаются различные процессы. Были получены уравнения (147), (152), (158), (159), (160), (161) и (162), которые позволяют осуществить эти вычисления через изменение различных параметров системы. Сейчас нам предстоит познакомиться с вычислением абсолютного значения энтропии, поскольку в соответствии с постулатом Планка необходимость выбора условного начала отсчета этой функции теперь отпадает. [c.144]

Определение абсолютного значения энтропии можно произвести и другими методами. Один из них, например, основан на использовании спектральных данных и данных о строении молекул. При этом совершенно не используются допущения, принятые при термохимическом определении энтропии. Полное согласие между результатами определения энтропии этими двумя методами указывает на надежность обоих методов и, в частности, на справедливость постулата Планка. [c.147]

Это допущение носит название постулата Планка. Учитывая уравнение (253), можно вычислять абсолютные значения энтропии 5 конденсированных тел в зависимости от температуры. [c.155]

По уравнениям (П1, 18) и (111,20) невозможно вычислить абсолютные значения энтропии системы. Такую возможность дает новое, недоказуемое положение, не вытекающее из двух законов термодинамики, которое было сформулировано Планком (1912). Согласно этому положению, называемому постулатом Планка , энтропия индивидуального кристаллического вещества при абсолютном нуле равна нулю [c.91]

Согласно постулату Планка энтропия чистых твердых веществ, образующих идеальные кристаллы, при абсолютном нуле равна нулю. Воспользовавшись этим постулатом, можно определить абсолютное значение энтропии химически чистого вещества в любом агрегатном состоянии при любых температурах. [c.77]

Исходным для вычисления энтропии является уравнение (9), которое позволяет найти изменение энтропии и затем рассчитать равновесие. Абсолютное значение энтропии можно вычислить, исходя из постулата Планка энтропия индивидуального кристаллического вещества при абсолютном нуле равна нулю [c.57]

В отличие от внутренней энергии и энтальпии для энтропии можно определить абсолютные значения. Эта возможность не вытекает из второго начала термодинамики, а появляется лишь при использовании постулата Планка, называемого также третьим началом термодинамики. [c.75]

Основное значение постулатов Нернста и Планка состоит в том, что для одной из функций состояния — энтропии — может быть найдено ее абсолютное значение, а не только приращение в каком-либо процессе. [c.71]

Допущение (VIII, 45) называется постулатом Планка (1912). При дальнейщем развитии термодинамики этот постулат получил широкое применение для определения так называемых абсолютных значений энтропии. Вместе с тем выяснился его условный характер было найдено, что и при абсолютном нуле некоторые составляющие энтропии, обусловл11ваемые спином ядра и изотопным эффектом, не становятся равными нулю. При обычных химических реакциях эти составляющие не изменяются. Поэтому практически их можно не учитывать, и для таких реакций выводы, получаемые на основе постулата Планка, не нуждаются в уточнении. Однако сам постулат приобретает характер условного допущения. [c.279]

По всем формулам, выведенным в предыдущем параграфе, в том числе и по (П1.40), можно как будто определить лишь изменение энтропии, но не ее абсолютное значение. В этом смысле энтропия, видимо , не отличается от других термодинамических функций — внутренней энергии и энтальпии. Однако это не так, и причиной тому, как будет показано позже, особые качества энтропии, связывающие ее с беспорядочностью молекулярного состояния системы. Пока же нам известно, что наименьшей энтропией обладает вещество в твердом состоянии при абсолютном нуле — мы видели в предыдущем параграфе, что все процессы перевода вещества из этого состояния в какое-либо другое связаны с увеличением энтропии. М. Планк (1911) постулативно высказал утверждение, что при абсолютном нуле энтропия не только имеет наименьшее значение, но просто равна нулю. Постулат Планка формулируется так энтропия правильно сформированного кристалла чистого веидества при абсолютном нуле равна нулю. [c.83]

Постулат Планка (равенство энтропии нулю для индивидуального кристаллического вещества при абсолютном нуле температуры) позволяет вычислить абсолютное значение энтропии любого вещества. Для этого необходимо знать теплоемкости при всех температурах и температуры и теплоты всех фазовых переходов. Теплоемкость обычно определяется экспериментально, вплоть до очень низких температур (порядка 10—20 К). Затем строится график зависимости pjT от температуры, причем при низких температурах проводится экстраполяция теплоемкости до нуля, на- [c.47]

Поэтому мы можем заключить, что при абсолютном нуле температуры теплоемкости v и Ср равны нулю, т. е. справедливы равенства (VIII.25) и (VIII.27), так как, действительно, если бы по мере приближения к абсолютному нулю теплоемкости стремились к некоторым постоянным конечным значениям, то при достижении абсолютного нуля энтропия сделалась бы равной минус бесконечности (логарифмически расходящиеся интегралы), что противоречит принятому постулату Планка. [c.188]

Справедливость постулата Планка можно пояснить на примере. При постепенном охлаждении монокристалла (например, Na l) термодинамическая вероятность w (см. гл. V, раздел 3) резко уменьшается и при 7 = 0, когда все ионы окажутся в узлах кристаллической решетки, w достигнет минимального значения, т. е. единицы. Отсюда следует, что данное макросостояние — состояние идеального кристалла при абсолютном нуле — может быть осуществлено единственным микросостоянием, и в соответствии с уравнением (IV, 26) энтропия превращается в нуль. Таким образом, уравнение (XIII, 46) находит наглядное толкование. [c.425]