Каталитические свойства переходных металлов периодической системы

Каталитические свойства переходных металлов периодической системы [c.363]

Для выяснения влияния сорбированного водорода на каталитическую активность переходных металлов определенный интерес представляет исследование каталитических свойств переходных металлов IV — VII групп периодической системы. Водород с этими металлами образует устойчивые химические соединения — гидриды. [c.157]

Интенсивно развиваются представления о катализе с участием переходных металлов . Каталитическое действие и своеобразие свойств и /-металлов, сплавов и образующихся активных поверхностных структур определяются местом (-элементов в периодической системе, электронным строением их атомов. За последнее десятилетие возрос интерес к применению в качестве гетерогенных катализаторов не только традиционных платиновых металлов, но и других металлов -элементов . [c.185]

Итак, мы приходим к выводу, что наличие или отсутствие каталитической активности у окислов переходных металлов зависит, с одной стороны, от индивидуальных свойств ионов металла, т. е., в конечном счете, от положения металла в периодической системе элементов, и, с другой стороны, от коллективных электрофизических свойств кристаллической решетки окислов-полупроводников. [c.30]

Элементы побочной подгруппы VI группы периодической системы хром, молибден и вольфрам являются -переходными металлами последний представитель этой подгруппы — уран принадлежит к /-переходным элементам и включается в семейство актинидов. Различие в строении электронных уровней проявляется в заметном отличии свойств урана от свойств остальных элементов подгруппы. Вместе с тем в химическом поведении элементов имеется достаточно много общего для того, чтобы рассматривать химические (и каталитические) свойства урана совместно е остальными элементами подгруппы. [c.569]

Соединения металлов и неметаллов с серой — сульфиды — являются одним из важнейших в практическом и в теоретическом отношении классов неорганических соединений. Сера обладает высокой химической активностью и образует соединения практически со всеми элементами Периодической системы Д. И. Менделеева, за исключением инертных газов. Наибольшее число сульфидных фаз образуют переходные металлы. Многие природные соединения цветных и редких металлов являются сульфидами. Сульфиды широко используют в металлургии цветных и редких металлов, технике полупроводников и люминофоров, аналитической химии, химической технологии, машиностроении. Особенно интересны сульфиды переходных металлов П1—VI групп Периодической системы, физико-химические свойства и методы получения которых еще сравнительно мало изучены. Некоторые физические и физико-технические свойства сульфидов переходных металлов уникальны (термоэлектрические, магнитные, смазочные, каталитическая активность). [c.5]

Используя уже открытые закономерности свойств элементов, изучая каталитическую активность отдельных металлов, их солевых и окисных форм и, прежде всего, поливалентных переходных металлов, в настоящее время в нашей промышленности на базе 46 элементов периодической системы созданы и производятся десятки тысяч тонн катализаторов для расщепления высококипящих фракций нефти, гидрирования и дегидрирования, окисления, гидратации и дегидратации, изомеризации и циклизации и многих других процессов нефтепереработки и нефтехимии. Кроме того, свыше 20 элементов изучаются в научно-исследовательских институтах для создания новых, более эффективных катализаторов для промышленной технологии. [c.171]

Ацетиленовые углеводороды гидрируются на Pd и Pt еще легче, чем олефино-вые. При ограниченном количестве водорода или малом времени контакта удается избирательно гидрировать алкины до алкенов, избежав полного гидрирования. Особенно хорошими в этом отношении являются катализатор Линдлара (Pd на СаСОд с добавкой РЬ (СНзСОО)2) и родиевый катализатор. Изучались также гидриды переходных металлов [1261 и определен ряд каталитической активности для гидрирования стирола РеН > NiH > СоН , где п = 1—3. Бориды Pd, Pt, Rh при гидрировании циклогексена, кротонового и коричного альдегидов оказались активнее соответствующих металлов [127]. Общепринятые катализаторы гидрирования, включающие преимущественно металлы VIII группы периодической системы элементов, широко освещены в литературе. Имеется ряд монографий [55, 95, 128—132] и много публикаций с подробным описанием свойств этих катализаторов, их приготовления, условий применения и пр. [c.68]

Дауден и Уэллс [173] ириме-нили теорию кристаллического поля к выяснению зависимости каталитической активности окислов переходных металлов от положения металла в периодической системе. По их мнению, простая электронная теория не может объяснить наблюдаемые на опыте изменения каталитической активности при переходе от одного окисла к другому. Электронные уровни катионов металлов 4-го периода в окислах по отношению к вакууму примерно одинаковы. Каталитическая активность же окислов металлов 4-го периода часто изменяется не монотонно, а проходит через минимумы и максимумы. Наиболее часто минимумы наблюдаются на системах с конфигурацией катионов й , й , а максимумы — между ними. Таким образом, изменение каталитической активности напоминает ход изменения других свойств соединений переходных металлов (см. например, рис. 23). [c.53]

Раскрытие общих закономерностей требует, наряду с накопление.м данных о зависимости удельной каталитической активности металлов от их положения в периодической системе, всестороннего экспериментального изучеиия хемосорбции на металлах с использованием всего набора физических методов исследования, а также развития более строгого теоретического анализа связи хемосорбционных свойств металлов, особенно переходных, с их электронной структурой. [c.139]

Как было указано выше, в таком комплексе, как [С2Н4Р1С1з1 , Р1(П) имеет, очевидно, конфигурацию 5 . Предполагается, что этилен и три атома хлора предоставляют по паре электронов, так что Р1 приобретает конфигурацию 6s 6p 5 . СЗбычно переходный металл в комплексе стремится приобрести достаточное число электронов, так чтобы общее число окружающих его электронов, т. е. его эффективный атомный номер (ЭАН), соответствовало заполненной оболочке благородного газа, следующего в периодической системе за этим металлом. Для переходных металлов это означает, что П5-, пр- и п — 1) -орбитали (в Р1 п=6) должны содержать восемнадцать электронов. Плоские квадратные комплексы Р1(П) и Р(1(П) не отвечают этому требованию они имеют незаполненную р-орби-таль. Это может быть одной из причин такого важного их свойства, как каталитическая активность, которая часто связана с нуклеофильной атакой и переходом в промежуточное переходное состояние с пятью координационными связями. [c.19]

Каталитические свойства комплексов переходных металлов обеспечиваются наличием близких по энергиям трех свободных лр- и частично заполненных одной пз- и пяти (л—1) -орбита-лей. Эти девять валентных орбиталей могут участвовать в образовании связей практически с каждым элементом Периодической системы, что обеспечивает огромное многообразие лигандов в комплексах переходных металлов, в числе которых находится подавляющее большинство органических молекул и их потенциальных реагентов (СО, Ог, N2, N 2, N0, СО2, НгОит. п.). Однако наиболее распространенные координационные числа в комплексах металлов, катализирующих органические реакции,— 4, 5 и 6. Этим числам отвечают пять способов пространственного расположения лигандов, которые определяются направлением гибридизованных орбиталей, участвующих в образовании сг-связей (рис. 42 и табл. 14). [c.181]

Быстро расширяется арсенал катализаторов, применяемых в химической технологии. Из наиболее крупных достижений в этой области достаточно назвать цеолитные катализаторы, неорганические и смешанные ор-гано-неорганические комплексные соединения (большинство их действует гомогенно в жидкой фазе), смешанные оксидные контакты типа Bi/Mo, Sb/Sn и т.д.Многообещающими представляются твердые растворы, высокотемпературные бинарные соединения и сплавы переходных металлов (карбиды, нитриды, силициды и т. д.), полупроводниковые бескислородные соединения без переходных металлов. Недалеко то время, когда исчезнут последние белые пятна на карте каталитических свойств простых тел и несложных соединений в периодической системе элементов. Большой интерес представляет совершенно новый класс органических искусственных полимерных катализаторов и носителей (катионитиые и анионитные смолы, органические полупроводники и т. д.). [c.4]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология