Системы переходные

Матрицу (г, т )=ехр [А ( —т], представляющую фундаментальную матрицу решений системы (5.34), принято называть ге ре-ходной матрицей состояния динамической системы. Переходная матрица состояния описывает траекторию конца вектора х в п-мерном пространстве состояний при свободном (невозмущенном) движении системы из начального положения х (х). [c.298]

Высокое содержание витринитовой группы в антрацитах обусловливает образование после графитации системы переходных и микропор, что после активации позволяет получить эффективные сорбенты. [c.163]

Системы переходный металл — водород [c.644]

Направление присоединения Сопряженная система переходного состояния ант пер ЪР и- [c.267]

Отличие азота от фосфора, обусловленное размерным и энергетическими факторами, наиболее характерно проявляется на взаимодействии этих элементов с переходными металлами. Для азота при взаимодействии с последними главным является образование металлоподобных нитридов. Фосфор тоже образует металлоподобные фосфиды, но в системах переходный металл — фосфор другие фосфиды (независимо от того, подчиняются они правилам валентности или нет) получают большую физико-химическую индивидуальность. Для иллюстрации на рис. 52 приведена часть диаграммы состояния [c.280]

При обсуждении в последних четырех разделах предполагалось, что все атомы вершин вносят 3 внутренние орбитали в скелетное связывание в полиэдрической молекуле. Однако имеются некоторые кластерные системы переходных металлов, в которых, по-видимому, несколько или все атомы вершин вносят в скелетное связывание 2 или 4 внутренние орбитали. [c.134]

Управление системой называется оптимальным, если обеспечиваются наилучшие значения одного или нескольких показателей. Например, при оптимальном управлении может быть достигнут наилучший для данной системы переходный процесс с минимальной динамической ошибкой и минимальным временем, или минимум расхода энергии в системе, или ее максимальная надежность и т. д. При постановке задачи оптимального управления прежде всего необходимо выбрать показатели качества системы, которые могут служить критериями оптимальности управления или целевыми функциями, а также установить ограничения, вызванные условиями эксплуатации системы, ее конструктивными особенностями, допускаемыми нагрузками на элементы системы и другими факторами. Для решения задачи может оказаться целесообразным часть критериев оптимальности отнести к ограничениям. Кроме того, должны быть определены краевые или граничные условия, описывающие начальное и конечное состояния системы. В таком виде задача оптимального управления носит достаточно общий характер. Конкретные задачи оптимального управления обычно содержат дополнительные данные о виде ограничений и краевых условиях. [c.225]

Разрешенность согласованных перициклических реакций по Циммерману [35] и Дьюару [36] может быть предсказана следующим образом. Циклическую совокупность орбиталей можно считать системой Хюккеля, если в ней нет инверсии фазы или же она меняется четное число раз. Для подобной системы переходное состояние с 4я 4- 2 электронами будет термически разрешено благодаря ароматичности, а переходное состояние с 4и электронами будет термически запрещено из-за антиароматичности. [c.346]

В этой и последующих главах рассматриваются системы, переходные состояния которых характеризуются, помимо уже рассмотренных параметров (давления, температуры, расхода и числа оборотов), параметром состав. Состав — общее понятие, относящееся к качественному и количественному описанию смеси. Количественное описание обозначают термином концентрация. (Следовательно, речь идет о составе смеси , а не о концентрации смеси и, наоборот, о концентрации фаз в смеси , а не о составе фаз в смеси .) Речь может идти о смесях твердых, жидких или газовых фаз, т. е. о гетерогенных и гомогенных (растворы) смесях и даже о коллоидных растворах. Переменная величина состав служит отличием химических систем от всех ранее рассмотренных систем. [c.420]

Далее, в частоту прохождения через барьер, разделяющий данные реагенты и данные продукты, значительный вклад могут вносить две (или более) системы переходного состояния, отличающиеся по составу не только содержанием растворителя (разд.5.26). [c.147]

Общая скорость сложной химической реакции определяется (лимитируется) скоростью ее наиболее медленной стадии, а скорость составляющих элементарных реакций — их энергией активации Еа- Последняя необходима для осуществления эффективного столкновения молекул, приводящего к взаимодействию. Ее можно определить также как энергию, необходимую для достижения системой переходного состояния, иначе называемого активированным комплексом, превращение которого в продукты реакции происходит уже самопроизвольно. Чем меньше величина энергии активации реакции, тем выше ее скорость. [c.88]

При расчете учитывали время доставки газовой среды от места отбора до блоков детектирования установки Система . Переходные процессы в самом блоке детектирования не рассматривались. [c.183]

Исследователи обычно отмечают, что причина высокой вязкости силикатных растворов по своей природе отлична от растворов высокополимерных органических соединений. Способы определения средней молекулярной массы по величине характеристической вязкости не применимы к растворам щелочных силикатов. Концентрированные растворы с высоким силикатным модулем представляют собой системы, переходные к лиофильным коллоидам. При постоянном содержании щелочи (ЫагО) увеличение силикатного модуля системы ведет к возрастанию вязкости, но, пройдя через область неустойчивых состояний, где система склонна к гелеобразованию (4< <25), высокомодульные системы снова становятся подвижными, приобретая свойства коллоидного раствора с очень малой вязкостью. Айлер [2] придерживается мнения, что кремнеземные структуры, имеющие место в безводных стеклах, очень мало или вовсе не связаны с природой кремнезема в образующихся из них водных растворах. В современной технологии использования жидкого стекла [1] отмечается недостаточность стандартизации состава, т. е. концентрации и модуля Раствора для получения заданных технологических свойств. Это [c.47]

Высокомодульные концентрированные растворы силикатов щелочных металлов, получаемые автоклавным растворением сили-хат-глыбы, являются, как уже отмечалось, системами, переходными от растворов к коллоидам. Им уже в значительной степени присущи превращения, характерные для коллоидной химии гелеобразование, коагуляция, флокуляция. Эти явления очень часто Сопутствуют, накладываются на основное химическое взаимодействие, придавая химии растворов силикатов своеобразие. [c.55]

Среди бинарных соединений, компоненты которых расположены по разные стороны от границы Цинтля, особое место занимают фазы внедрения. Они образуются в системах переходных металлов с углеродом, азотом, кислородом. Сюда же примыкают гидриды и некоторые-бориды, хотя положение водорода в Периодической системе неоднозначно, а бор расположен слева от границы Цинтля. Определяющим фактором при образовании фаз внедрения являются не индивидуальные химические особенности неметалла, а лишь соотношение атомных размеров (размерный фактор). Все фазы внедрения образуют плотноупакованные структуры и обладают металлическими свойствами. [c.261]

Большой интерес представляют растворы поверхно-стно-активных полуколлоидов, системы переходного типа от однофазных к двухфазным, образующиеся при самопроизвольном диспергировании, например кристаллов мыл или других мылоподобных дифильных соединений в соответствуюш,их растворителях [78, 79]. [c.384]

Таким образом, в противоположность двухфазной теории возникает следующее представление о неоднородных псевдоожиженных системах. После перехода в псевдоожиженное состояние слой остается однородным, и лишь при некоторой скорости 1 . о, зависящей от свойств данной системы, в последней появляются пузыри. В системах, склонных к неоднородному псевдоожижению, приближается к 100. В практически однородных системах Шд может превышать скорость витания частиц Ш3. Системы переходного типа характеризует неравенство аУо < б < Высказанная точка зрения в общем соответствует мнению А. П. Баскакова, что однородные псевдоожи-женные системы и неоднородные, в которых ы>о, можно рас- [c.27]

Для бертоллидных фаз в системах переходный металл — водород и в системах редкоземельный металл — водород, в частности, удается установить, а в известных условиях и выделить в чистом виде соединения, лежащие в их основе. Состав их находится в пределах однородности данной бертоллидной фазы, что подтверждается методами физико-химического анализа и химического синтеза в полном согласии с представлениями кристаллохимии. [c.180]

Изучение гидридных фаз в системах переходный металл — водород дает новый опытный материал для понимания диалектической сущности бертоллидных фаз на основе выдвинутой Н. С. Курнаковым теории диссоциации как фаз, в пределах однородности которых наблюдается непрерывный переход от одного соединения к другому, связанный с изменением валентности компонентов и глубоким, качественным изменением свойств вещества. [c.190]

К лиофильным дисперсным системам относятся также растворы полимеров. Молекулы полимеров имеют размеры, при которых они проявляют свойства отдельной фазы (микрофазы). В то же время растворы полимеров имект свойства истинных растворов, так как молекулы полимеров участвуют в молекулярно-кинетическом движении. Тя-ким образом, растворы полимеров, как и лиозоли вообще, относятся к системам переходным между истинными гетерогенными системами и истинными растворами. [c.131]

Физико-химические и каталитические свойства докристалличе-ских систем представляют интерес, так как они относятся к системам, переходным от молекулярного к кристаллическому состоянию, [c.103]

В феврале 1886 г. К. Винклер исследуя состав минерала арги-родита, открыл в нем новый элемент, который назвал германием 26 февраля К. Винклер писал Д. И. Менделееву ...мною обнаружен новый элемент германий ... здесь мы имеем дело с эка-силицием... уведомляю Вас о весьма вероятном новом триумфе Вашего гениального исследования Д. И. Менделеев в свое время подробнее, чем для других элементов, предсказал свойства экасилиция и соединений, которые ои образует. К открытию экасилиция он проявлял повышенный интерес, потому что этот элемент занимает особое положение в системе — переходный элемент с двойственной природой. Открытие и изучение германия было полным торжеством периодического закона. [c.275]

Циклическая совокупность орбиталей является системой Мёбиуса, если фаза в ней меняется нечетное число раз. Для такой системы переходное состояние с 4и-электронами ароматично и разрещено термически, а состояние с 4и 4- 2 электронами антнароматично и запрещено термически. Для согласованных фотохимических реакций справедливы правила, противоположные тем, что сформулированы для термических реакций. [c.346]

В термодинамике гетерогенных систем Гиббса все экстенсивные величины — энергия, энтропия, масса компонентов — определяются суммированием членов, пропорциональных объемам фазы и площадям поверхностей J)aздeлa. Это верно при условии, что ни в одном месте системы переходные слои, принадлежащие разным поверхностям раздела или разным участкам поверхности раздела (рис. 1) не перекрываются. Перекрытие будет отсутствовать тогда и только тогда, когда из одной поверхности раздела фаз нельзя достигнуть другой, не пересекая областей, гомогенных по интенсивным свойствам, т. е. обладающих свойствами фазы. Именно поэтому Гиббс рассматривал только такие тонкие пленки, средние части которых обладают свойствами фазы. [c.88]

Данные о сероемкости активированных углей приведены в табл. У-З. Отличительной особенностью активированных углей, обладающих высокой сероемкостью, является развитая система переходных пор, объем которых превышает 0,5 10 м /кг (т. е. в 5—15 раз больше, чем для промышленных активированных углей общего назначения). Сероемкие угли характеризуются также большим средним эффективным радиусом нор, составляющим 3-10 — [c.295]

Металлоорганические соединения — это или соединения со связью С-М (с локализованной о-связью между единичным атомом углерода и металлом М), или же со связями С - -М- -С (с химическими связями металла с целой группой атомов углерода С , где и может изменяться от 2 до 6 и более атомов). Соединения с функциональной группой С-М составляют основной тип металлоорганических соединений, включающий больщинство металлов периодической системы. Переходные /-металлы образуют такие соединения с больщим трудом или вовсе их не образуют (платиновые металлы). Для них характерны металлорганические соединения с делокализованной ст,я-связью С ---М. Такая связь во многом напоминает донорно-акцепторные связи комплексных соединений, поэтому эти соединения часто относят к комплексным (координационным) соединениям и рассматривают в курсах химии комплексных соединений. [c.573]

Активационные параметры скорости реакции. Обычно с повышением температуры реакция ускоряется, и поэтому трудно сравнивать скорости реакций (к) при разных температурах. Однако в области, где справедлив определенный механизм реакции, 1д к пропорционален обратной величине абсолютной температуры Т, т. е. выполняется уравнение Аррениуса к = = А ехр —ЕАЩТ). Здесь Л — газовая постоянная, а —энергия активации, соответствующая энтальпии, необходимой для образования из исходной системы переходного состояния (его называют также активированным комплексом, т. е. состоянием с самой высокой энергией из всех состояний, возникающих на промежуточных стадиях реакции), Л — частотный фактор, связанный с изменением энтропии при образовании переходного состояния С увеличением а н уменьшением А реакция замедляется. Чем больше Гд для данной реакции, тем больше увеличение скорости с повышением тем-пературы. [c.169]

В данном разделе рассматривается определение таких свойств, которые могут зависеть от природы взаимодействия адсорбат—адсорбент и которые могут дать сведения о природе атома металла, связанного с частицами адсорбата. Это особенно важно для дисперсных биметаллических катализаторов, оба компонента которых количественно существенно не отличаются по своим хемосорбционным свойствам. Например, вряд ли можно с помощью простых измерений поглощения газа (как это описано выше для системы переходный металл—металл 1 Б группы) исследовать катализатор, содержащий 2 металла VIII группы, которые прочно хемосорбируют водород или окись углерода. [c.442]

Известно [1, 2], что в динамических системах переходные режимы вблизи стациоиариого состояния носят монотонный характер или имеют вид затухающих колебаний. В случае монотонного переходного режима линейное время релаксации т определяется как время уменьшения отклонения некоторой величины (концентрации) от стационарного значения в е раз [1]. При колебательном режиме нод т понимается уменьшение отклонения амплитуды колебаний от стационарного значения также в е раз аналогично тому, как это принято в теории колебаний [2]. Приведенные оиределения фактически характеризуют ие длительность релаксациопиого процесса, а его скорость. Поэтому т иногда называют характеристическим временем релаксации. [c.209]

X — коэффициент, характеризующий вероятность протекания реакции при достижении системо) переходного состояния. [c.22]

Интерпретация поведения водорода в системах переходных металлов V группы в общих чертах аналогична интерпретации поведения его в системе Ът—за исключением того, что для систем переходных металлов V группы отсутствует прерывистость на горизонтальных участках. Следовательно, все данные справедл ы для [c.237]

При ацетолизе и еще более при формолизе переходное состояние в случае тозилатов сдвинуто в направлении 8к1-типа и величины Аотз/ вг чувствительны к изменениям строения. При формолизе в изопропильной системе переходное состояние более сдвинуто к 8 1-типу, чем при ацетолизе, хотя в этом случае и не достигается граница, указываемая величиной отношения Аотв/ вг ДЛя трет-бутила. [c.206]

Ацетолиз обеих замещенных бензильных систем подкрепляет выводы, сделанные в разд. 4.7.1 в то время как переходное состояние реакции п-нитробензильной системы еще находится в основном в 81<[2-области, в случае и-метилбензильной системы переходное состояние сильно сдвинуто в направлении 1-типа. [c.207]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология