Получение л-тиокрезола

Получение р-толуолсульфохлорида из р-тиокрезола [c.320]

Как видно из таблицы, 1/3 для большинства изученных меркаптанов колеблется в пределах +0,08 ч- +0,14, что хорошо согласуется с литературными данными. Бензилмеркаптан, тиофенол и тиокрезол дают одну хорошо воспроизводимую волну, а остальные меркаптаны — две анодные, причем вторая волна плохо воспроизводима. Типичные нолярограммы представителей этих двух групп меркаптанов показаны на рис. 1. По мнению Гербер, электродный процесс при образовании первой волны протекает с получением меркаптида ртути [c.270]

Полученный л-тиокрезол был проведен над алюмосиликатным катализатором при 300, 400 и 500°. Выделенные из катализатов вещества и их константы приведены в табл. 1, [c.544]

Катализат опыта 1 представлял собой смесь твердого и жидкого вешества. Твердое вещество было отфильтровано, отжато на тарелке и перекристаллизовано из спирта. Т. пл. 41—42° (исходный л-тиокрезол). Жидкая часть катализата отмыта от меркаптана щелочью, водой, высушена и перегнана. Из нее удалось выделить небольшое количество толуола. Аналогичным образом из катализата, полученного при 400°, были выделены толуол и исходный л-тиокрезол с т. пл. 41—42°. Кроме того, при подкислении щелочной вытяжки был получен маслянистый слой меркаптана с характерным запахом тиокрезола. [c.544]

Выделившиеся при реакции газы были пропущены через раствор плюмбита. Вес полученного РЬ8 4.1 г, что соответствует 0.55 г серы 42% исходной серы выделилось в виде сероводорода, остальная часть серы осталась в катализате и пошла,, очевидно, на образование п-тиокрезола. [c.546]

Окисление перманганатом. При получении сульфокислот окислением в качестве окислителя чаще всего употребляется щелочной раствор перманганата калия. Так, л(-тиокрезол [990], 4-метил-тиофенол-2-сульфокислота [991], 2-метилтиофенол-4-сульфо-кислота [991] и 2,4-диметилтиофенол-5-сульфокислота [992а] легко превращаются этим путем в соли соответствующих сульфо> кислот. Получение бензол-о-дисульфокислоты исследовано весьма подробно [9926] путем окислении о-тиофенолсульфокислоты [c.153]

Этой реакции способствуют окиси, гидроокиси, алкоголяты и меркаптиды щелочных металлов, а также соли цинка и меди. Так, например, фенилвинилсульфид получают при взаимодействии тиофенола и смеси ацетилена с азотом в присутствии КОН при 15 ат и 160°. А. Е. Чичибабин и О. С. Багдасарьянц 180] нашли, что из ацетилена с HjS над Al. Og образуется почти чистый тиофен. До 50% последнего можно получить пропусканием такой же смесп над пиритом при 300°. Сероводород или меркаптаны реагируют также с моно- или дивинилацетиленом при нагревании в автоклаве со щелочью. Из Я ТИокрезола и винилацетилена получен, в числе других продуктов, бутин-1-ил-4-л-толилсульфид [c.745]

Единственный целесообразный лабораторный метод получения зи-тиокрезола заключается в щелочном гидролизе м-толилэтилксян-тогената, полученного из хлористого лг-толилдиазония и этилксан-тогеновокислого калия > . Описанный процесс в основном разработал Буржуа . [c.471]

Получение р-тиокрезола. К нагреваемой на водяной бане смеси 20 г р-толуолсульфохлорида, 74 г железных опилок и 30 г уксусной кнслоты понемногу прибавляют 200 см 15%-ной соляной кислоты. После пятичасового нагревания отгоняют тиокрезол с водяным паром и отфильтровьгвают его от дестиллата. Выход около 60% теории темп. пл. 43 . [c.506]

При нагревании многих насыщенных углеводородов с элементарной серой при температурах выше 200° вещества эти вступают между собой в реакцию, причем происходит выделение сероводорода, и образуется ряд различных соединений. Действие серы на углеводороды нефти уже было подробно разобрано нами в гл. 19 поэтому укажем здесь лишь на то, что из продуктов реакции, полученных при взаимодействии элементарной серы- с метилциклогексаном при высоких температурах, Friedmann выделил тиокрезол, а Марковников при помощи этого же способа получил из октонафтена ксилол. Несмотря на то, что многие простые насыщенные углеводороды, как например циклогексан, очень устойчивы по отношению к действию серы даже при температурах выше 200°, многие из высших парафинов и тя же.пых нефтяных смазочных масел энергично реагируют с этим веществом при описанных условиях [c.1144]

При взаимодействии диазониевых солей с этилксантогенатом калия образуются диазоксантогенаты, при нагревании которых отщепляется азот. Щелочной гидролиз полученных 5-арилэтилксантогенатов приводит к тио-фенолам. Примером является синтез л-тиокрезола (СОП, 4, 469) [c.326]

Необходимо иметь в виду, что точки плавления производных могут быть сближены между собой. Поэтому в отдельных случаях приходится окислять полученные сульфиды в сульфоны для получения более надежных данных (так, при действии 2,4-динитрохлорбензола на о- и п-тиокрезол получаются соответствующие сульфиды с т. пл. 101 и 103°, а сульфоны, полученные из сульфидов, плавятся соответственно при 155 и 190°). Джонсон, Шеннан и Рид [408] считают 2,4-динитрохлорбензол наиболее подходящим реактивом для идентификации меркаптанов. [c.45]

В результате присоединения н-тиокрезола к норборнилену был получен только жзо-норборнил-и-толилсульфид это показывает, что перегруппировка Вагнера — Меервейна, характерная для ионных присоединений к этому олефину, в данном случае [c.194]

Тиоцианаты с расщеплением связи 5—С образуют меркаптаны [434, 2067, 2734]. Например, из д-толилроданида с выходом 94% был получен м-тиокрезол [2734] [c.253]

Удобный метод синтеза р-фенилвинил-л-толилсульфона и подобных соединений состоит в присоединении л-тиокрезола к фе-нилацетилену и окислении полученного сульфида перекисью [c.171]

Для получения лг-тиокрезола раствор диазотированного м-то-луидина постепенно приливают в нагретый до 40—45 °С водный раствор этилксантогената калия, после чего арилдитиокарбонат извлекают и нагревают с КОН в этаноле выход 63—75% [19]. Подчеркивается, что процесс взрывоопасен из-за возможности накопления и затем спонтанного разложения арендиазоксантогената. Ни в коем случае нельзя смешивать растворы диазония и этилксантогената при нпзкой температуре и потом нагревать. Разложение этилксантогената диазония значительно ускоряется и гладко протекает уже при 0°С в присутствии каталитических количеств ионов Ni +, что делает процесс более безопасным [20]. Затруднения возникают также на стадии гидролиза, возможно, из-за легкой окисляемости арентиолятов. При получении п-тиокрезола и [c.311]

Каталитические превращения д,д -дитолилдисульфида изучены при 300 и 400°. Из катализата, полученного при 300°, был выделен /г-тиокрезол (48.1% от веса катализата) и лишь несколько капель толуола. При 400°, кроме /г-тиокрезола (18.6%), образовался также и толуол (11.4%). Превращения дитолилдисульфида можно изобразить схемой (6) [c.542]

Отсутствие 2,6-диметилтиантрена в катализатах, полученных прц проведении л-тиокрезола и я,л -дитолилдисульфида над алюмосиликатным катализатором, наводит на мысль о нестойкости диметилтиантрена в условиях проведения этих опытов. Чтобы проверить это предположение, синтетический 2,6-диметилтиантрен был проведен над алюмосиликатом при 400°. Изучение полученного катализата показало,, что [c.542]

ОН действительно не содержит исходного диметилтиантрена, в то время как катализат, полученный в тех же условиях из тиантрена Р],. содержал 45 /о исходного, неизменившегося тиантрена. Единственным продуктом разложения 2,6-диметилтиантрена, судя по свойствам и результатам элементарного анализа полученного вещества, оказался не совсем чистый га-тиокрезол, получить который в более чистом состоянии не представлялось возможным из-за малого количества вещества. Разложение диметилтиантрена можно изобразить схемой (7) [c.543]

Судя по запаху, температуре кипения, молекулярной рефракции и по данным анализа, это вещество является несколько загрязненным исходным п-тиокрезолом. Из-за малого количества вещества получить его в совершенно чистом состоянии с хорошей температурой плавления не удалось. Несмотря на это, мы считаем возможным присоединить его вес к весу чистого тиокрезола с т. пл. 41—42° (табл. 1). Катализат, полученный при 500°, твердого вещества не содержал. После промывания щелочью, высушивания и фракционировки из него был выделен толуол. Подкислением щелочной вытяжки был регенерирован жидкий меркаптан с таким же запахом, как и в предыдущем опыте, т. е. не совсем чистый тиокрезол. Толуол, полученный из этих опытов, был окислен перманганатом (по Ульману). В результате окисления была получена бензойная кислота с т. пл. 120—121°. Из табл. 1 видно, что с повышением температуры опытов выход толуола увеличивается, количество же исходного тиокрезола уменьшается. 2,6-Дик етилтиантрен, образование которого из п-тио-крезола казалось очень вероятным, не был найден ни в одном из этих опытов. [c.545]

Диметилтиантрен (5 г) был проведен над алюмосиликатным катализатором в токе азота при 400°. Реакция сопровождалась выделением сероводорода. Катализат (2.1 г — 42% исходного вещества) — жидкость с сильным запахом меркаптана — был отмыт водой от сероводорода, высушен и разогнан. Выделено 0.6 г вещества с т. кип. 63— 64° (8 мм), Пд 1.5812. Оно имело характерный неприятный запах п-тиокрезола, давало положительную реакцию на меркаптан, при нагревании с конц. серной кислотой давало синее окрашивание, характерное для п-тиокрезола. Температура кипени соответствует лиfepaтypным данным для я-тиокрезола (71.4° при 10.6 мм) [13]. ПО показателю лучепреломления и по другим свойствам вещество очень походило на масло, полученное при катализе п-тиокрезола (табл. 1) и дитолилдисульфида (табл. 2),. которое мы считаем не совсем чистым п-тиокрезолом. [c.546]

Принимая во внимание все эти данные, мы считаем, что и в данном случае полученное вещество является не совсем чистым п-тиокрезолом. Из-за малых количеств-очистить и получить его в кристаллическом состоянии не удалось. Исходного диметилтиантрена вкатализате найдено не было следовательно, он разложился полностью, в то время как при контактировании с алюмосиликатом в тех же условиях тиантрена, полученный катализат содержал 45% неизменившегося тиантрена [ ]. [c.546]

Продукт конденсации тиокрезола с хлористым оксалилом после обработки хлористым алюминием образует метилтианафтенхинон [35] подобным образом из хлористого р-тианафтилоксалила был получен Р-тионафтизатин [36] [c.422]

Попытка получения сар1юз.ина аммонолизом п-толуолсульфо-нил-Ы-метиламиноуксусной кислоты не увенчалась успехом [3]. Главными продуктами этой реакции являются п-тиокрезол и дитолилсульфид. [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология