Сульфоксиды, получение окислением сульфидов

В связи с исследованием строения сульфоксидов, полученных окислением сульфидов средних фракций нефти, изучались условия дифференциации сульфоксидов различного строения. При этом для 12 сульфоксидов разных классов определен нижний порог чувствительности метода [4]. Он составляет 2,5—10 мкг, что на порядок выше, чем при хроматографии сульфоксидов на бумаге [5]. [c.77]

В связи с возможной биологической активностью сульфоксидов, в частности сульфоксидов, полученных окислением сульфидов нефти, разделение стереоизомеров сульфоксидов и знание их свойств приобретают существенный интерес. Такие данные получены главным образом при изучении сульфоксидов — производных тиациклогексана, замещенного в положении 4. [c.178]

Указывалось на возможность практического использования биологической активности нефтяных СС, например, в качестве инсектицидов для борьбы с сосущими вредителями (клещами) в сельском хозяйстве [80]. Высокосернистые, богатые сульфидами нефти и получаемые из них мазуты, внесенные в почву до 3 т/га, заметно способствуют повышению урожайности и сокращают сроки созревания хлопчатника [593]. Сульфоксиды, полученные окислением сульфидов из фракции 200—400°С сборной нефти Южного Узбекистана, при предварительных испытаниях, проведенных в Институте фитопатологии растений, оказались активными десикантами (препаратами для предуборочного высушивания растений) и избирательными контактными дефолиантами (веществами, вызывающими опадение листьев) в отношении фасоли и горчицы [3]. Опубликовано множество патентов и авторских свидетельств на сельскохозяйственное применение многочисленных чистых синтетических СС, многие из которых содержатся в нефтях иди являются производными нефтяных компонентов [В], однако изучение возможностей использования в тех же целях нефтяного сырья ведется пока крайне слабо. [c.82]

Характеристика суммы сульфидов, перегнанных в вакууме, приводится в табл. 2. Здесь видно, что эти сульфиды по характеристике и элементарному составу соответствуют сульфоксидам, полученным окислением сульфидов концентратов. [c.399]

Сульфоксиды, полученные окислением сульфидов фракции 200— 400° С сборной юго-узбекской нефти при предварительных испытаниях, оказались активными десикантами и контактными избирательными гербицидами в отношении фасоли и горчицы . [c.196]

Сульфоксиды, полученные окислением производных сульфидов, применяются как вещества, образующие комплексы с металлами как дезактивирующие агенты, стабилизаторы, поверхностно-активные вещества, добавки к маслам и резинам в качестве лекарственных веществ в производстве пластмасс, пластификаторов и т. п. [c.69]

Настоящее исследование предпринято с целью выяснения принципиальной возможности получения сульфоксидов путем окисления сульфидов над гетерогенными катализаторами. [c.37]

Эффективно экстрагируют палладий и золото(ПГ) из солянокислых растворов и нефтяные сульфоксиды, полученные окислением смеси сернистых соединений нефти. Хотя по избирательности извлечения нефтяные сульфоксиды уступают сульфидам нефти, они могут оказаться полезными при извлечении палладия и золота из сред, окисляющих сульфиды нефти, например из смесей, содержащих соляную и азотную кислоты [13]. (Подробно диалкилсульфоксиды здесь не рассматриваются, так как они представляют интерес главным образом для экстракции литофильных металлов, координация реагента к которым осуществляется через кислород.) [c.20]

Вполне понятно стремление исследователей, занимающихся изучением сульфидов нефти н применяющих в своей работе метод окисления, выделять сульфиды регенерацией их из соответствующих сульфоксидов. В этих целях пользуются различными восстановителями. Впервые диэтилсульфоксид был восстановлен йодисто-водородной кислотой и цинком с разбавленной серной кислотой до диэтилсульфида [115]. Регенерацию сульфидов можно проводить также цинковой пылью в уксусной кислоте [116] и йодистым калием в кислой среде [116, 117]. Эту реакцию на примере сульфоксидов, полученных окислением сернисто-ароматического концентрата, Томпсон с сотрудниками [54] осуществили треххлористы.ч титаном. [c.37]

К началу работы по получению НСО в Институте химии литературные данные по окислению сульфидов, присутствующих в среднедистиллятных фракциях сернистых и высокосернистых нефтей, до сульфоксидов ограничивались способами, которые применяли для анализа сераорганических соединений нефти. [c.28]

Существует два способа получения НСО из нефтяных сульфидов. Один из них основан на прямом окислении сульфидов, содержащихся в нефтяной фракции, с последующим выделением из нее нефтяных сульфоксидов. Второй способ заключается в окислении концентратов сульфидов, выделенных тем или иным способом из фракции нефти [4]. [c.29]

Испытания сульфоксидов, проведенные в лабораторных и промышленных условиях в качестве экстрагентов редких металлов, флотореагентов медно-цинковых руд и пластификаторов клеевых композиций показали, что свойства сульфоксидов, полученных из концентрата сульфидов, выделенных отработанной серной кислотой, практически не отличаются от свойств сульфоксидов, полученных другими способами экстракцией свежей 86% серной кислотой, окислением сульфидов фракции дизельного топлива в пенно-эмульсионном режиме. Следует отметить, что окисление концентрата сульфидов по разработанной технологии отличается сравнительной простотой и низкой себестоимостью сульфоксидов. [c.230]

Описанную методику применяли также для выделения сульфидов в виде сульфоксидов из средних фракций высокосернистых узбекских нефтей месторождений Хаудаг и Кзыл-Тумшук [37]. Сульфоксиды, полученные из нефтяной фракции 150—350° С, также представляли собой окисленные моно- и дициклические сульфиды. [c.115]

Запатентован процесс переработки выделенных из нефтей дисульфидов для получения сульфоновых кислот высокой степени чистоты [8]. Окисление проводят азотной кислотой и кислородом при 20—45 °С. Процесс может осуществляться непрерывно, его используют для промышленного производства различных алкан-сульфоновых кислот. Сульфоксиды и сульфоны, полученные из сульфидов, выделенных из нефтепродуктов, являются хорошими растворителями, экстрагентами и флотационными агентами, а также промежуточными продуктами ряда производств. Фракции органических соединений серы, содержащие сульфиды, являются эффективными окислителями смазочных масел. Сульфоны же можно использовать для борьбы с вредителями сельскохозяйственных культур. [c.30]

Рис. 12.22. Технологическая схема получения концентрата сульфоксидов окислением сульфидов, выделенных из сырья кислотной экстракцией

Кроме описанной выше схемы (I), разработаны также технологические схемы получения концентрата сульфоксидов окислением сульфидов непосредственно в сырье с последующим вьщелением сульфоксидов серной кислотой (II) или ацетоном (Ш). [c.747]

Вышеприведенное стереоселективное окисление сульфидов было изучено на примере серии соединений, содержащих ароматические заместители у атома серы [9, 10]. Полученные с выходами до 65% сульфоксиды имели оптическую чистоту в пределах от 5 до 94% (табл. 12.1). [c.202]

Окисление сульфидов и выделение сульфоксидов в виде перхлоратов происходит практически в одну стадию. Перхлораты сульфоксидов после отделения легко превращаются в соответствующие сульфоксиды (или их гидраты) простой обработкой водными щелочами. Этот способ весьма удобен для препаративных работ, а также может быть применен на крупных лабораторных и опытных установках. Метод позволяет реализовать получение сульфоксидов удовлетворительной степени чистоты в таких количествах, которые необходимы для всестороннего испытания их свойств и поиска областей применения. [c.101]

Возможно, что влияние уксусного ангидрида заключается в разрушении ассоциатов гетероатомных соединений нефти и высвобождении из них оснований. Уже неоднократно отмечалось, что при выделении нефтяных оснований в виде концентратов в последние попадает значительное количество сернистых и кислородных соединений. Извлечение этих соединений, идущее симбатно с извлечением оснований, нельзя объяснить повышенной растворимостью их в водных или водно-спиртовых растворах минеральных кислот. Более детальное изучение состава концентратов показало, что разделение, например, азотистых соединений, обладающих свойствами оснований и сульфидов, не удается ни методами адсорбционной хроматографии [15], ни ионообменной [12]. Вместе с тем разделение легко прошло после окисления сульфидов до сульфоксидов. Остаточные сернистые соединения (вероятно тиофеновой природы) и кислородные соединения отделить от азотистых оснований до сих пор не удалось. Эти наблюдения в сочетании с результатами, полученными при сорбции оснований на катионитах, приводят нас к заключению, что большая часть гетероатомных компонентов нефти существует в виде сложных, весьма устойчивых ассоциатов, образованных как за счет р-электронов атомов серы, кислорода и азота, так и за счет я-свя-зей конденсированной ароматической части молекул. [c.128]

В Институте химии БФ АН СССР разработаны технологические варианты получения нефтяных сульфидов с последующим их окислением перекисью водорода до сульфоксидов [63-65]. Эта реакция имеет большое значение для получения веществ с интересной биологической активностью [66], комплексообразующей способностью [67], т.е. веществ с более ценными свойствами, чем исходные нефтяные сульфиды. [c.15]

Выл выполнен комплекс исследований в области химии экстракционных процессов, базирующихся на применении сераорганических соединений нефти. Подробно изучены процессы окисления концентратов сульфвдов, вьщеляемых из нефтяных дистиллятов. Предложены новые экстрагенты редких и рассеянных элементов - нефтяные сульфоксиды, полученные окислением сульфидов керосино-газойлевой фракции высокосернистых нефтей. В 1968 г. в спецорганизациях Министерства среднего машиностроения и Министерства цветной металлургии СССР испытаны экстракционные свойства нефтяньпс сульфоксидов и предложены для внедрения в промышленность в качестве новых экстрагентов ряда металлов. [c.197]

Сложной задачей является извлечение органических соединений серы из нефтепродуктов. Сера присутствует в нефти в виде различных соединений сероводорода, сероуглерода, меркаптанов и тиофенолов, тиоэфиров, полисульфидов, производных тнофена и тнофана и др. Сернистые соединения в нефти приводят к появлению неприятного запаха и нежелательной окраски нефтепродуктов, к ухудшению их стабильности, вызывают коррозию аппаратуры, ухудшают антндетонационные и антиокнслительпые свойства бензина. В 1 млн. т добываемой сернистой нефти содержится около 15 тыс. т органических соединений серы с т. кип. 100— 300 °С. В настоящее время органические соединения серы из нефти в промышленном масштабе не выделяют, хотя они могут найти широкое применение в народном хозяйстве. Нефтяные сульфоксиды, полученные окислением нефтяных сульфидов, могут быть использованы в гидрометаллургии в качестве экстрагентов [41— 43] в сельском хозяйстве как биологически активные вещества [44] в качестве ингибиторов окисления минеральных масел [45], пластификаторов [46] и антиобледенителей [47]. [c.202]

Применение инфракрасной спектроскопии дает возможность обнаруживать примеси сульфонов в сульфоксидах, полученных окислением сульфидов. Пользуясь этим методом, Бордуэлл и Бутан [29] нашли, что при окислении алифатических сульфидов одним молем окислителя образуются только сульфоксиды, в то время как из арилсульфидов и производных тиофена наряду с сульфоксидами могут образовываться и сульфоны. [c.154]

По первой схеме сульфоксиды подвергают десульфурированию и полученные углеводороды детально изучают с применением современных физических и химических методов [158]. В работе [158] таким путем исследованы сульфоксиды, полученные окислением сульфидов ромашкинского керосина. Было установлено, что вероятное строение основной массы присутствовавших в смеси тиабицикланов ограничивается сравнительно немногими типами триалкилтиа-бицикланов предложены частичные структурные формулы этих соединений. [c.33]

Сульфоксиды, полученные окислением сульфидов нефти, реагируют с уксусным ангидридом с образованием главным образом непредельных сульфидов [69, 78]. При этом, по-видимому, как и в случае диизоамилсульфоксида (см. выше), часть сульфоксидов восстанавливается до сульфидов. Полученные таким путем сложные смеси, содержащие непредельные сульфиды, вступают в реакции присоединения с диэтилдитиофосфорной кислотой продукты присоединения диэтилдитиофосфорной кислоты являются потенциальными инсектицидами [69]. [c.168]

Для стабилизации и очистки от кислых примесей сульфированного керосина рекомендуют применять диметилсульс ксид [37]. Обширное применение этого сульфоксида как реактива и растворителя освещено в обзорах [38, 39]. Хорошими ингибиторами окисления минеральных масел являются сульфоксиды, полученные окислением сульфидов, выделенных из экстракта после очистки трансформаторного масла [26]. Дибензилсульфоксид и алкилбензил-сульфоксиды рекомендуют применять как ингибирующую добавку к раствору кислоты, используемой при травлении железа и сталей [29, 30, 40, 41]. Эти сульфоксиды являются ингибиторами коррозии меди и ндкеля [40]. [c.199]

Высокая склонность нефтяных сульфидов к окислению использована для получения сульфоксидов на укрупненной установке непрерывного-действия [191]. В пенно-эмульсионном режиме осуществлялось окисление сульфидов перексидом водорода без выделения их из дистиллятов или после предварительной экстракции сернисто-ароматических концентратов. [c.250]

При использовании смеси азотной и соляной кислот можно получить коэффициенты разделения, достигающие примерно 70 [101]. Нефтяные сульфоксиды, полученные окислением фракции нефтяных сульфидов с т. кип. 200—250 °С, имеют следующий состав 67—70% гомологов сульфокспда тиофапа с 6—7 атомами углерода в алкильных радикалах около 20% бициклических соединений 2—3% сульфоксидов нециклического строения с общим содержанием сульфоксидной серы 14%- Они экстрагируют 2т и Н из растворов, содержащих до 6,7 М НС1 или 6 М НЫОз в рас- [c.214]

НСО — смесь сульфоксидов, полученная окислением нефтяных сульфидов, выделенных сернокислотной экстракцией из дизельной фракции ( ,ыкипания 60—360 С) арланской нефти. [c.479]

В нефтяном сырье наряду с сульфидами содержатся тиофены. Они практически не влияют на скорость образования сульфоксидов. При окислении ацето-ноюго раствора тиофенов в присутствии таких катализаторов, как хлорид, ацетат или фенолят меди, при Т= 140 °С, Р = 5 МПа с добавкой 0.4 моль л" АсОН за 20 мин не наблюдается образование сульфоксидов, но происходит смоло- и осадкообразование вследствие превращения тиофенов. Тиофены окисляются по атому углерода боковой цепи и по атому серы с образованием карбонильных соединений и сульфонов исходные тиофены и возникщие из них продукты полимеризуются [75]. Поэтому, хотя тиофены мало влияют на скорость образования сульфоксидов, они отрицательно влияют на их качество. В присутствии же углеводородов затрудняются процессы окисления тиофенов, и поэтому сульфоксиды, полученные окислением дизельного топлива, менее осмолены, чем получаемые при окислении сернистых концентратов. [c.224]

Продукты окисления сульфидов. Сульфиды являются Л незаменимым сырьем для получения таких важных продуктов, как сульфоксиды, сульфоны и сульфокислюты, которые в последнее время находят все большее применение в самых различных областях химической технологии. [c.55]

Предложен метод получения из сульфидов с большими выходами соответствующих сульфоксидов и еульфонов, в котором окислителем является органическая гидроперекись, вводимая в реакцию в стехиометрическом количестве [34]. Сульфиды окисляют в присутствии катализаторов — соединений ванадия, молибдена, титана в растворе бензола, этилацетата или этанола при 50—70° С. Сульфоны легко отделяют от реакционной смеси кристаллизацией или перегонкой. Ненасыщенные сульфиды, например, и-бутил аллил сул ьфид или диаллилсульфид, окисляясь, образуют соответствующие ненасыщенные сульфоксиды и затем сульфоны. Реакция окисления гидроперекисями экзотермична окончание окисления контролируют по прекращению расхода гидроперекиси. При окислении метилфенилсульфида в растворе бензола трет-бутилгидроперекисью в присутствии катализатора, представляющего собой ацетилацетонат двуокиси молибдена, образуется метилфенилсульфон (с выходом 98%) по схеме [c.57]

Другой путь получения оптически активных сульфоксидов — окисление сульфидов с помощью (4-)-перкамфарнон кислоты. Третий путь — окисление сульфидов иодом в присутствии (4-)-2-метил-2-фенилянтарной кислоты [147]. Сравнение результатов этого асимметрического синтеза (достигнутая оптическая чистота 6%) с родственным биохимическим окислением сульфидов растущей анаэробной культурой Aspergillus niger (достигаемая оптическая чистота 100"/o) лишний раз демонстрирует превосходство ферментативных процессов [148]. [c.150]

Окисление сульфидов протекает в две стадии. Прежде всего образуется сульфоксид, R2SO, который при дальнейшем окислении превращается в сульфон НаЗОг. Для получения сульф- [c.158]

Сульфоксидам соответствует общая формула RSOR, где R и R простые или здмещенные жирные или ароматические радикалы. Представляя собой промежуточные продукты ори окислении сульфидов в сульфоны, сульфоксиды могут быть окислены по любому способу, применяемому для получения сульфонов. Для этой цели применялась дымящая азотная кислота нО [c.514]

Получение концентрата сульфонов из нефтяного сырья осуществляют двумя способами. Первый заключается в окислении сероорганических соедир ений, содержащихся в нефтяной фракции, продукты окисления затем извлекают методом жидкостной экстракции. Второй — в окислении концентрата сульфоксидов. Этот способ наиболее технологичен и экономичен из-за разбивки процесса окисления на две стадии (окисление сульфидов до сульфоксидов и окисление сульфоксидов до сульфонов), что позволяет заменить наиболее трудную стадию выделения сульфонов из оксидата значительно более простой и хорошо разработанной стадией выделения сульфоксидов [А. с. 469326 СССР, 1976]. [c.331]

Сульфоны и сульфоксиды с более сложными заместителями могут быть получены при окислении сульфидов надкислотой или перекисью водорода. Примером получения и использования в реакции сопряженного присоединения к оь, р-непредельному кетону такого сульфоксида может лJ ШTь синтез антибиотика кидамицинона (27) [c.37]

Вышеописанное окисление сульфидов в сульфоксиды может проводиться также и с использованием ацетонированной культуры А. niger [10]. (Получение ацетонированной культуры представляет собой первую стадию одного из обычных методов выделения и очистки фермента. В данном случае ищут окисляющий фермент. Клетки микроорганизма разрушаются механически, после чего их обрабатывают на холоду ацетоном, отделяют нерастворимый в ацетоне порошок и последний сушат, удаляя ацетон. После этого субстрат встряхивают с полученным порошком в воде или подходящем буферном растворе.) В общем случае выход сульфоксидов, полученных в результате окисления сульфидов, в первом приближении тот же, что и с неповрежденной культурой. Кроме того, сульфоксиды, полученные при использовании ацетонированной культуры, будут обладать [c.203]

При помощи ТСХ решались следующие задачи путем исследования пробы реакционной смеси контролировались (качественно) скорость и глубина превращений в реакциях окисления сульфидов в сульфоксиды, термическая циклоизомеризация арилалке-нилсульфидов, дегидратация тиабицикланолов, восстановление дисульфидов в тиолы, присоединение диэтилдитиофосфорной кислоты к ненасыщенным сульфидам (в том числе к сульфидам, полученным из тиацик-ланов средних фракций нефти) и др. [c.77]

После снятия индукционного периода скорость реакции резко возрастает, селективность при этом падает, так как наряду с сульфоксидом образуется сульфон. Таким образом, при определенном времени контакта можно достичь весьма высоких сте- пеней окисления сульфида. Установленная возможность проведения мягкого окисления сульфидов над гетерогенньми катализаторами может представить интерес для разработки новых способов получения сульфоксидов и сульфонов и обессе-ривания нефтепродуктов. [c.132]

В средних дистиллятах большинства исследованных сернистых нео-тей Союза более половины серы приходится на долю сульфидов [1—6. Нами предложен вариант выделения суммы сульфидов из нефтепродуктов, включающий получение сернистоароматических концентратов хроматографией на силикагеле, окисление концентратов в мягких условиях перекисью водорода в среде уксусной кислоты, хроматографическое выделение сульфоксидов и восстановление сульфоксидов в исходные сульфиды. Он разработан на примере сернистоароматических концентратов, выделенных из [c.390]

С помощью ТСХ контролировались скорость и глубина превращений в таких реакциях, как окисление сульфидов в сульфоксиды термическая перегруппировка арилалкенилсульфидов дегидратация тиабицикланолов восстановление дисульфидов в тиолы присоединение ди-этилдитиофосфорной кислоты к ненасыщенным сульфидам, полученным из насыщенных сульфидов ромашкинского и южно-узбекского керосина и др. [c.78]