Моделирование обменных реакций

В главе 4 приведены результаты моделирования обменных реакций, полученные с помощью описанной методики. [c.64]

МОДЕЛИРОВАНИЕ ОБМЕННЫХ РЕАКЦИЙ [c.92]

Моделирование динамики обменной реакции А -ь ВС АВ -н С [c.57]

Рассматривая методику моделирования динамики обменной реакции атома и двуатомной молекулы (А-ь ВС АВ + С), будем в основном следовать классической работе [299] и работе [109]. [c.57]

Дан обзор работ по моделированию элементарных реакций переноса электрона в растворах. Показано, что при изучении модельных реакций спинового обмена можно получать информацию о числе столкновений и величине энергии обменного взаимодействия при столкновении. В некоторых случаях удается установить, какие атомы комплекса доступны ударам парамагнитной частицы. [c.213]

Еще одной интересной областью применения стабильных радикалов является моделирование химических реакций, в частности реакций рекомбинации. В работе [47] обнаружено зависимости констант скорости спинового обмена радикалов XV и XVI и констант рекомбинации макрорадикалов- в растворе от степени полимеризации подчиняются единым закономерностям. Это означает, что эффективные сечения рекомбинации и обменного уширения близки. Другими словами, обменные электронные взаимодействия в радикальной паре одинаково эффективно приводят к уширению линий ЭПР и к рекомбинации. [c.363]

Оценка величины энергии активации реакций отщепления атома в обменных реакциях радикала с молекулами Н + АН НА + Н. Метод моделирования [c.191]

Наиболее современным методом исследования потенциально опасных процессов является математическое моделирование. Условием возможности осуществления этого метода является априорное знание закономерностей, определяющих теплообмен, массо-обмен и кинетику химических реакций. Для их выявления используются эксперименты на действующем оборудовании, а также, как было упомянуто, результаты термоаналитических исследований. [c.179]

Со(1И)-триеновые системы удобны тем, что обмен и замещение воды в координационной сфере иона металла — всегда очень медленный процесс от минут до часов), т. е. кинетические параметры можно легко оценить. Медленный обмен лигандов в водном растворе позволяет использовать изотопную метку для прослеживания реакционного пути координированной молекулы воды или гидроксогруппы и, таким образом, дает возможность различить прямой нуклеофильный и общий основной механизмы гидролиза. Однако помимо указанных преимуществ у этих систем имеются и очевидные недостатки, если рассматривать соответствие их (или отсутствие такового) ферментативным процессам. Например, Со(1П)-триеновые комплексы, инициирующие реакции, находятся в сте-хиометрическом, а не каталитическом соотношении с продуктом гидролиза или гидратации, который остается прочно связанным с находящимся в комплексе металлом. По этой причине комплексы Со(П1) не столь пригодны, как могли бы быть, для моделирования ферментов. Тем не менее из-за благоприятного понижения (ДЯ" практически не меняется) при комплексообразовании с подходящими лигандами наблюдалось увеличение скорости в 10 раз. Несмотря ни на что, обсуждаемая здесь система все же неплохая модель, что обусловлено способностью металлов поляризовать прилегающие молекулы субстрата и активировать координированные нуклеофильные группы. [c.356]

Кроме того, продукты реакции могут образовывать более или менее прочные молекулярные комплексы. Вот почему для того, чтобы исследовать в чистом виде закономерности, свойственные обменному взаимодействию, в работах [313, 314] были исследованы так называемые модельные системы, т. е. системы, компоненты которых заведомо взаимодействовать не могут, а взаимодействие моделируется приготовлением искусственных смесей. Метод моделей широко применяется в физико-химическом анализе, начиная еще с работ Н. С. Курнакова [124]. Часто прибегал при изучении двойных жидких систем к методу моделирования Н. А. Трифонов, который теоретически обосновал этот метод [219, 220], а затем применил его для изучения ряда вопросов физикохимического анализа [214, 216,217, 221]. Интересное применение метода моделей найдено в работе [131], в которой изучены изотермы вязкости двойных систем при различных значениях константы равновесия. [c.196]

При расчетах использовалась традиционная схема метода классических траекторий для моделирования обменных реакций с участием трех атомов, описанная в главе 3. Значения максимального прицельного параметра, использованные при расчетах, составили 2,5 А для реакций (4.1) и (4.11) и 3,0 А для реакций (4.111). При подборе параметров поверхностей потенциальной энергии колебательные и вращательные квантовые числа молекул задавались в соответствии с больцмановским распределением, колебательная и вращательная температуры предполагались равными поступательной, а значения поступательной энергии реагентов сканировались. При проведении итоговых расчетов сканировались и значения колебательных квантовых чисел рассматриваемых молекул. Константы скорости реакций рассчитывались путем интегрирования полученных сечений по распределению Макс-веллауДля каждой пары значений поступательной энергии и колебательного 96 / [c.96]

Закономерности изотопного обменя в условиях реакций в СоНв, СвНю и СвН12, соотношение скоростей реакций и обмена, данные о поверхностных соединениях, стадийная схема обмена Бензол не хемосорбируется на носителе, значительно хемосорбируется на никеле, ориентация бензола п[)и адсорбции плоскостная, адсорбция циклогексана имеет диссоциативный характер Учет влияния обратной реакции, нахождение величин термодинамических изотопных )ффектов, стехиометрического числа лимитирующей стадии, определение оптимальных соотношений, теплот образования промежуточных соединений в разных условиях, энтропия активации, моделирование и оптимизация [c.123]

Принцип иерархии скоростей процессов широко используют при математическом моделировании поведения физических и химических систем, в которых скорости отдельных реакций во многих случаях могут быть измерены. В живых системах для ряда случаев показано, что даже в пределах одной цепи взаимопревращений субстрата существуют стадии, различающиеся по скоростям. В биологии это явление известно больше как щшщип "узкого места". Согласно этому принципу, скорость превращения вещества во всей цепи определяет наиболее медленная стадия реакции. Однако чаще последовательность обменных процессов и характерные времена превращения продуктов в живых объектах недостаточно хорошо известны. Но очевидно, что для [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология