Механизм крекинга изобутана

Гринсфельдер, Воге и Гуд [37] при изучении каталитического крекинга отметили, что ири этом образуется относительно большое количество Сд- и С -углеводородов. Они рассматривали этот факт как некоторое подтверждение теории механизма образования ионов карбония при данном процессе. При крекинге парафинов от октана до гептадекана самыми легкими продуктами оказались изобутан и бутан [38], а при промышленном крекинге газойлей при помощи хлористого алюминия с целью получения бензина по данным многих исследователей газ состоит преимущественно из бутана (по-видимому, главным образом изобутана). [c.96]

В сложной схеме механизма каталитического крекинга (рис. 15) следует отметить углеводороды, входящие в состав бензина (С5— 195 °С), а также бутены являются нестабильными первичными продуктами пропилен и н-бутан являются стабильными продуктами изобутан, пропан, этилен, этан, метан и кокс представляют собой стабильные продукты вторичных реакций, которые образуются из нестабильных первичных продуктов [23]. Д. И. Орочко с сотр. предложили следующую схему параллельно-последовательного протекания реакций при каталитическом крекинге [24] [c.45]

Реакции синтеза высокомолекулярных углеводородов С-алкили-рованием являются обратными по отнощению к крекингу алканов и потому имеют сходные механизмы реагирования и относятся к одному классу катализа — кислотному. Реакции С-алкилирования протекают с выделением 85...90 кДж/моль (20...22 ккал/ моль) тепла в зависимости от вида олефина и образующегося изопарафина, поэтому термодинамически предпочтительны низкие температуры, причем уже при 100 °С и ниже ее можно считать практически необратимой. Именно в таких условиях осуществляют промышленные процессы каталитического алкилирования. Из парафинов к каталитическому алкилированию способны только изопарафины, имеющие третичный атом углерода. Олефины могут быть различными (даже этилен), но чаще всего применяют бутилены, алкилирующие изобутан с образованием шо-СзН, , по температуре кипения наиболее пригодных в качестве компонента бензинов. [c.678]

Механизмы алкилирования, по-видимому, очень сложны. Анализ ТИПИЧНЫХ продуктов алкилирования показывает, что в соответствии с известными реакциями при алкилировании могут происходить вторичные реакции изомеризации, крекинга и диспропорционирования, перераспределения водорода и полимеризации. Все эти реакции, почти несомненно, протекают через комплексы иона карбония и охватывают их образование, присоединение, перегруппировку и перераспределение протона и гидрид-иона. В настоящее время считают, что главными реакциями при алкилировании бутена-1 изобутаном являются [c.593]

Состав продуктов каталитического крекинга 2,3-диметилбутана на молекулярных ситах, насыщенных парамагнитной серой (см. табл. 1), типичен для реакции, протекающей по радикальному механизму. Это подтверждается, во-первых, отсутствием в продуктах крекинга таких разветвленных алканов, как изобутан и изопентан, в отличие от крекинга на цеолите Н и на продажном алюмосиликате, на которых преобладает карбоний-ионный механизм крекинга, и эти продукты образуются в значительных количествах, [c.182]

Термический крекинг, который в последнее время систематически исследовался [102], также протекает но свободно-радикальному механизму [102]. Результаты термического крекирования и-гексадекана особенно отчетливо указывают па радикальный механизм реакции, п.)тому что в отличие от каталитического крекинга при атом происходит предпочтительное образование этилена. Кроме того, в случае термического процесса изобутилен и изобутан присутствуют в газах крекпнга в значительгю меньшем количестве, чем при каталитическом процессе. Известно, что прп радикальном механизме изомеризации почти пе наблюдается. Можно представить себе, что крекинг гексадекана нроисходит по следующей схеме. [c.337]

Неожиданные результаты обнаружены при гидрокрекинге гек-саметилбензола в присутствии катализаторов кислотного типа образуются в основном изобутан и ароматические Сю [244]. Авторы предлагают механизм, включающий частичное гидрирование ароматического кольца, его изомеризацию, сопровождающуюся ростом боковой цепи, и затем селективный крекинг этой цепи с образованием изомеризован-ных алканов (реакция спаренного отщепления ). [c.240]

Эта реакция нромотируется обеими функциями катализаторов риформинга, т. е. гидрирующей и кислотной. Это означает, что в данном случае применим ионный механизм, предложенный для реакций крекинга [17, 36] но здесь крекинг сопровождается мгновенным насыщением осколков, ведущим к образованию парафиновых углеводородов. Следовательно, при реакциях гидрокрекинга может и фактически протекает скелетная перегруппировка. Например, было показано [24], что в качестве основных продуктов гидрокрекинга к-гептана образуются пропан и изобутан наряду с меньшими количествами других продуктов и, разумеется, сравнительно глубокой изомеризацией исходного к-гептана. Работы по изучению изомеризации различных парафиновых углеводородов на никель-алюмосиликатном катализаторе [И ] обнаружили высокую степень превращения в ппзкокипящие парафиновые углеводороды наряду с изомеризацией в изомеры разветвленного строения. Например, к-октап при 380°, давлении 25 ат, объемной скорости (по жидкому сырью) 1 час и молярном отношении водород углеводород 4 1 почти полностью превращается в продукт, состоящий главным образом из пропана, изо- и к-пентана и смешанных бутанов. При более низкой температуре наблюдается ослабление реакции крекинга и более глубокая изомеризация в изомерные октаны. Следует отметить, что состав и метод приготовления катализатора оказывают, сильное влияние на протекание реакции гидрокрекинга этим путем можно достигнуть образования более крупных осколков. Если гидрирующая активность катализатора значительно преобладает над его кислотной активностью, то протекает реакция деметилирования, которая представляет особый случай гидрокре- [c.210]

Экспериментальные данные по реакции водородного обмена, обсуждаемые в разделе о реакциях каталитического крекинга, подтверждают теорию карбоний-ионов. Эти опыты, проведенные с помощью дейтерия, были двух типов но обмену между гидратированным катализатором и углеводородами и по обмену между двумя углеводородами. Протекание реакции водородного обмена при температурах, которые значительно ниже температур крекинга, доказывает, что водородные атомы отщепляются и присоединяются к молекулам углеводородов соответственно механизму с участием карбоний-ионов или радикальному механизму. Более быстрый обмен водородом при наличии в молекуле третичных водородных атомов находится онять-таки в соответствии с требованиями указанных механизмов и особенно с требованиями ионного механизма. Интересные данные по реакциям обмена с изобутаном заслуживают более подробного теоретического обсуждения, хотя в этом случае и использовались гидратированные катализаторы, несколько отличные от обычных сухих катализаторов. [c.436]