Водород к ацетиленовым углеводородам

Гибридные состояния углерода и 5р. Строение и особенности двойной и тройной связи. Изомерия и номенклатура этиленовых и аце тиленовых у1 леводородов. Геометрическая цис-, транс-) изомерия Способы получения. Физические и химические свойства алкенов и ал кинов. Реакции присоединения. Правило В. В. Марковникова. Исклю чение из этого правила (Хараш). Реакции окисления. Полимеризация Свойства ацетиленового водорода. Классификация и получение диено вых углеводородов. Физические и химические свойства. Эффект сопря жения. 1,4-Присоединение, Диеновые синтезы. Полимеризация диено вых углеводородов. Каучуки синтетические и натуральные. УФ и ИК спектры этиленовых и ацетиленовых углеводородов. [c.169]

В соединениях первого типа при углероде с тройной связью имеется водород, в соединениях второго типа при атомах углерода с тройной связью водорода нет. Различия в свойствах таких соединений см. на стр. 87, 88. Изомерия ацетиленовых углеводородов, так же как и этиленовых, обусловлена изомерией углеродного ске-Рис. 17. Модель молекулы ацетилена лета И изомерией положения кратной связи. Интересно отметить, что общая формула состава ацетиленовых углеводородов С Н2 2 аналогична общей формуле состава диеновых углеводородов. Иначе говоря, непредельные углеводороды с двумя двойными связями изомерны углеводородам с одной тройной связью. Например, бутадиен-1,3 [c.84]

Реакции присоединения. Ацетилены обладают большей ненасы-щенностью, чем олефины (алкены). В реакциях присоединения они могут взаимодействовать с двумя молекулами водорода, галогена и т. д, Для ацетиленовых углеводородов, как и для этиленовых, свойственны реакции электрофильного присоединения. Однако, учитывая характер хр-гибридизации углеродных атомов в ацетилене, при которой электроны, располагаясь ближе к ядру, втянуты внутрь молекулы, для алкинов будут более характерны реакции нуклеофильного присоединения. [c.86]

АЦЕТИЛЕН (этин) СН=СН - первый член гомологического ряда ацетиленовых углеводородов. Бесцветный газ, хорошо растворяется в ацетоне и хлороформе. А. открыт в 1836 г. Дэви, синтезирован в 1862 г. Бертло с угля и водорода, получен из карбида кальция в том же году Велером. В промышленности А. получают из карбида кальция, электронрекингом нли термоокислнтель-ным крекингом из метана. Смеси А, с воздухом взрывоопасны. А. чрезвычайно реакционноспособное непредельное соединение. Молекула А. имеет линейное строение. Расстояние между углеродными атомами составляет 1,20 А, углерод находится в молекуле А, в третьем валентном состоянии (ер-гибридизация), атомы углерода связаны одной о- и двумя я-связями. Для А. характерны реакции присоединения галогенов, галогеноводородов, воды (в присутствии солей ртути), цианистоводородной кислоты, оксида углерода, спиртов, кислот, водорода и др. Атомы водорода в молекуле А, можно заместить щелочными металлами, медью, серебром, магнием. [c.36]

Замещение водорода при атомах углерода с тройной связью на металл. Все рассмотренные до сих пор реакции ацетиленовых углеводородов аналогичны реакциям углеводородов ряда этилена. Отличительной особенностью ацетиленовых углеводородов является подвижность атомов водорода, соединенных с углеродными атомами при тройной связи. Под влиянием последней эти атомы водорода проявляют способность замещаться на металл. При этом образуются металлические производные — Так, при пропуска- [c.87]

Образовавшиеся гибридные л/ -орбитали перекрываются друг с другом н орбиталями атома водорода, образуя по две сигма-связи, расположенные вдоль линии, соединяющей центры атомов (валентный угол 180°). Поэтому говорят о линейном строении ацетиленовых углеводородов. Схема образования а- и я-связи [c.197]

Исследование потенциалов ионизации ацетиленовых углеводородов [302] позволило установить ряд закономерностей, хорошо согласующихся с квантово-механическими представлениями о характере тройной связи. Согласно этим представлениям тройная связь образуется за счет одной пары ст-электронов и двух пар л-электронов, что обеспечивает ее большую прочность по сравнению с двойной связью. Действительно, потенциал ионизации ацетилена равен 11,46 в, т. е. на 0,84 в выше ионизационного потенциала этилена. При введении алкильных заместителей в молекулу ацетилена наблюдаются зависимости в определенной степени аналогичные тем, которые наблюдались в ряду метановых и -этиленовых углеводородов. Замещение водорода метильным радикалом приводит к заметному снижению ионизационного потенциала. Дальнейшее увеличение алкильного радикала дает значительно меньший эффект. [c.182]

Исходное сырье Мольное отношение водород ацетиленовые углеводороды Объемная скорость сырья, ч Содержание ацетиленовых углеводородов в продуктах гидрирования, вес. % [c.251]

Мольное отношение водород ацетиленовые углеводороды. ....... 35 1 [c.252]

Реакция присоединения хлористого водорода к ацетиленовым углеводородам типична для соединений с тройной связью [c.132]

Подвижность водородных атомов допускает и Я. М. Слободин. В одной из своих работ по изомеризации ацетиленовых углеводородов [24] он считает (бездоказательно), что на катализаторе происходит отщепление водородных атомов, находящихся в р-положе-НИИ к ацетиленовой связи, в результате чего образуются свободные радикалы, которые изомеризуются и обратно присоединяют водород [c.566]

Поскольку по условию задачи данный ацетиленовый углеводород не взаимодействует с аммиачным раствором А 20, он не имеет в своей структуре атомов водорода, связанных с sp-гибридизованны-ми атомами углерода. Единственная структура, соответствующая этому условию и содержащая 5 атомов углерода в главной цепи, это [c.220]

Присоединение водорода, галоидоводородов и галоидов. Присоединение водорода, галоидоводородов и галоидов к ацетиленовым углеводородам происходит в две стадии вначале разрывается [c.53]

Непосредственное присоединение водорода к углеводородным молекулам исходного сырья может происходить только при наличии в них двойных и тройных связей. При этом наиболее легко насыщаются ацетиленовые углеводороды, затем идут диены, а за ними олефины алифатического и циклического строения. Ароматические углеводороды требуют для своего гидрирования более высоких парциальных давлений водорода. [c.67]

Если в ацетиленовых углеводородах при углероде с тройной связью имеется атом водорода, то этот атом способен замещаться металлом. Так, при пропускании ацетилена через аммиачный раствор азотнокислого серебра выпадает белый осадок ацетиленистого серебра Ag—С=С—Ag. Аммиачный раствор хлористой меди дает красно-бурый осадок ацетиленистой меди. Ацетиленистая медь и ацетиленистое серебро в сухом виде при нагревании или прн ударе легко взрываются. [c.93]

Напротив, для таких прочно адсорбирующихся соединений, как нитросоединения, ацетиленовые углеводороды и т. п., вытесняющих водород с поверхности, эффект сольватации будет уменьшать их поверхностную концентрацию, улучшать активацию водорода и, как следствие этого, увеличивать скорость реакции в полном противоречии с выводами теории абсолютных скоростей реакций. С точки зрения потенциальных профилей реакции (рпс. 13) сольватация продуктов реакции не должна менять высоту энергетического барьера и, следовательно, скорость процесса. Между тем блокировка поверхности продуктами реакции — одна из основных причин изменения скорости реакции и ее порядка. Сольватация продуктов реакции, облегчающая их десорбцию с поверхности, может весьма существенно влиять на скорость процесса. [c.102]

Таким образом, для слабо адсорбирующихся соединений (малое смещение потенциала в ходе реакции) влияние природы растворителя проявляется прежде всего в изменении энергии связи водорода с поверхностью катализатора. Для 0 = 0,5 энергия связи Р1—Н растет с повышением pH (в пределах 1—13) от 258 до 269 кДлэнергия связи этиленовых углеводородов (гексен-1) уменьшается от 93,4 до 90,7 кДж/моль, а для ацетиленовых углеводородов — с 212 до 205,5 кДж/моль. [c.201]

При гидрогенизации этиленовых или ацетиленовых углеводородов молекулярным водородом в присутствии N1 молекулы водорода адсорбируются на поверхности катализатора, что вызывает ослабление связи Н — Н и позволяет атомам водорода присоединиться к этиленовому производному, которое также адсорбировано на поверхности катализатора (рис. 85). [c.151]

Ацетиленовый углеводород с концевой тройной связью перемешивают с сильнощелочным раствором гипобромита натрия. Более тяжелый 1-бромацетилен оседает через несколько минут или часов в зависимости от кислотности атома водорода у тройной связи и от растворимости образующегося соединения в воде. [c.288]

Так как молекулы ацетиленовых углеводородов с одной тройной связью содержат на четыре атома водорода меньше, чем молекулы соответствующих предельных углеводородов, то состав их можно выразить общей формулой / [c.90]

Ацетиленовые углеводороды являются в еще большей мере ненасыщенными, чем этиленовые углеводороды. Поэтому ацетиленовые углеводороды легко вступают в реакции присоединения. Их молекулы способны присоединить четыре атома водорода или галоида или две молекулы галоидоводорода. [c.91]

Ацетиленовые углеводороды способны к полимеризации. Так, ацетилен в присутствии солей закиси меди (катализатор) по-лимеризуется в весьма интересный продукт—винилацетилен СН=С—СН=СН2- Его можно рассматривать как продукт, полученный замещением в ацетилене атома водорода радикалом винилом —СН=СН2. [c.93]

Эта реакция интересна с точки зрения источника, из которого получается активный водород, идущий на образование углеводорода. Простые виниловые эфиры легко получить реакцией между ацетиленовыми углеводородами и спиртами или между кетонами и этилортоформиатом последняя обычно используется для защиты кето-группы [17]. Виниловые эфиры практически мгновенно гидролизуются кислотой, а в некоторых случаях — кипящей водой в отсутствие катализатора, образуя кетоны. [c.141]

На основе результатов исследования реакций гидрирования олефиновых, диеновых и ацетиленовых углеводородов можно отметить общие черты и особенности каталитического действия катионных форм цеолитов в сравнении с катализаторами других классов. Так, по некоторым свойствам, проявляемым в реакциях гидрирования, цеолиты близки к металлическим катализаторам. Сюда относятся дейтероводородный обмен в олефинах, происходящий при дейтерировании пиперилена, и отсутствие этого обмена в исходном диеновом углеводороде. Распределение изомерных пентенов при гидрировании пиперилена, соответствующее равновероятному присоединению водорода к системе сопряженных двойных связей, также сближает цеолиты с металлическими катализаторами. И наконец, ч< < присоединение водорода к тройной углерод-углеродной связи при гидрировании ацетиленовых углеводородов, характерное для металлических катализаторов, происходит и на катионных формах цеолитов. [c.75]

Кроме того, для ацетиленовых углеводородов характерным свойством является способность замещать на металлы атомы водорода, находящиеся при атомах углерода тройной связи. При этом получаются ацетилениды [c.84]

Сравнительно недавно был разработан метод прямого введения алюминия на место водорода ацетиленовых углеводородов (гл. VI). Аналогичная реакция оказалась возможной и в случае циклопеитадиена, бензола и флуорена. Прямое алюминирование оказалось возможным и в случае супер-ароматического фурана и тиофена. [c.287]

Высокая склонность ацетилена к полимеризации проявляется даже при сильном разбавлении его водородом. Исследователи, изучавшие поведение ацетилено-водородных смесей в тихих разрядах, при напряжении 10 kV, отмечают Р , что проведение реакции при десятых долях мм Hg вызывает заметную полимеризацию ацетилена. Основными продуктами реакции являются при всех условиях и разбавлениях водородом ацетиленовые углеводороды, среди которых были найдены соединения, содержащие jo- [c.148]

КРЕМНЕВОДОРОДЫ (силаны) — соединения кремния с водородом. Предельные К-— силаны, аналоги предельных углеводородов, общей формулы 51лН2 21 предполагают, что существуют и непредельные К.— силены, аналоги этиленовых углеводородов, и силины — аналоги ацетиленовых углеводородов. К. отличаются неустойчивостью силано-вых цепей —31—31—. Плотность, температуры плавления и кипения К. выше, чем у соответствующих углеводородов. Низшие К.— газы с неприятным запахом высшие — летучие ядовитые жидкости с еще более неприятным запахом. Силаны растворяются в спирте, бензине, сероуглероде. Характерным свойством силанов является их чрезвычайно легкое окисление для некоторых силанов реакция окисления протекает с сильным взрывом. Если в закрытые сосуды с раствором силана в сероуглероде попадает воздух, происходит взрыв. Силаны — хорошие восстановители, быстро гидролизуются. Силаны получают разложением силицидов металлов кислотами или щелочами, восстановлением галогеносиланов гидридами или водородом и другими методами. [c.138]

Для очистки от сероокиси углерода, сероводорода и окиси углерода эти примеси каталитическими процессами превращают в соединения, менее вредные или легче удаляемые из газового потока. В качестве катализатора для гидрирования сернистых соединений в сероводород на промышленных установках применяют сульфид никеля [13], сульфат магния и окись цинка [22, 25], тиомолибдаты металлов [12] и окислы металлов [44]. Окись углерода превращают в двуокись, пропуская газ через один или несколько конверторов, в которых окись углерода, взаимодействуя на стационарном катализаторе с водяным паром, образует двуокись углерода и водород [5]. Образующуюся двуокись углерода удаляют из газового потока одним из рассмотренных выше процессов. Иногда небольшие количества окиси и двуокиси углерода удаляют превращением в метан реакцией гидрирования. Ацетиленовые углеводороды удаляют из алкенсодержащих газовых потоков процессом избирательного гидрирования [35, 68]. [c.99]

Ацетиленовые углеводороды ряда НС г СЕ, имеющие водород у углерода с тройной связью, дают натрий-зайащенные производные. [c.36]

Гидрирование ацетиленовых углеводородов. Присоединение водорода к ацетилену протекает очень легко. В 1874 г. П. Вильде 130], пропуская ацетилен с водородом над платиновой чернью, [c.351]

Затруднения на пути мыслимого процесса приводят и к тому, что существует немало веществ, для распада которых А0< О (т. е. для их образования АО >0) тем не менее они могут существовать сколь угодно долго. Примером первого случая могут служить реакции горения различных органических соединений хотя для всех этих процессов уже при комнатной температуре АО О, эти вещества горят только при высокой температуре. Примером случая, когда АО > О, являются ацетиленовые углеводороды они неустойчивы к разложению на углерод и водород, причем их неустойчивость с ростом молекулярной массы возрастает, однако только при сысорсой температуре скорость их распада становится ощутимой. Эти обстоятельства позволяют сделать важный вывод если для образования данного вещества из элементарных веществ АО > О, то его можно получить только косвенным путем. Действительно, все оксиды хлора и азота (кроме N0) и многие другие соединения (в частности, ВаНв, 51Н4, НаТе) не могут быть получены прямым синтезом. [c.55]

Алкинами или ацетиленовыми углеводородами называют такие соединения углерода с водородом общей формулы СпН2,1-2, в молекулах которых есть тройные связи между атомами углерода. [c.197]

При действии б ромистого водорода на ацетиленовые углеводороды имеет место перекисный эффект Хараша , т. е. в присутствии перекиси бромистый водород присоединяется вопреки правилу Марковникова. [c.219]

Обессеривание соответствующим образом аамещенных серусо-держащих соединений никелем Ренея, насыщенным водородом, представляет собой один из путей получения углеводородов (гл. 1 Алканы , разд. А.7). Однако если одновременно с никелем Ренея использовать азеотропную перегонку с бензолом или циклогексаном с целью удаления как воды, так и водорода, то из тиондисульфидов можно получить и ацетиленовые углеводороды [421 [c.186]

Кадьо и Ходкевич недавно разработали специфический метод окислительной конденсации двух неодинаковых ацетиленовых углеводородов. Этинильное соединение и 1-бромацетиленовое производное реагируют в присутствии основания с отщеплением бромистого водорода. Реакция катализируется солью одновалентной меди в результате быстро образуется несимметричный диин с высоким выходом. [c.241]