Каталитическое гидрирование ароматического кольца

Каталитическое гидрирование ароматического кольца [c.113]

Такая реакция была хорошо изучена на примере декалина [4]. Конденсированные частично гидрированные ароматические углеводороды без этиленовых двойных связей могут служить аналогичным и даже более простым примером, поскольку при каталитическом крекинге ароматические кольца остаются совершенно нетронутыми. Так, например, молекулы тетрагидронафталина могут быстро изомеризоваться до метилинданов [4]. [c.136]

Основным методом получения первичных ароматических аминов и диаминов служит каталитическое восстановление нитросоединений водородом в паровой или жидкой фазе. При проведении процесса в паровой фазе наиболее часто используют медь на носителях, так как при использовании этого катализатора не идет гидрирование ароматического кольца. [c.302]

В случае солей N-ацильных производных N-иминов пиридиновых оснований основным направлением каталитического гидрирования является гидрирование ароматического кольца [c.69]

В настоящее время, исходя из опубликованных материалов и предварительных результатов работ Б. В. Петухова с сотр. во Всесоюзном научно-исследовательском институте синтетического волокна, можно считать, что в ближайшее время потребуется организация промышленного производства этих продуктов. Кроме того, значительный теоретический и практический интерес представляет изучение стереохимии гидрирования ароматических дикарбоновых кислот. Изучение факторов, влияющих на стерео-изомерный состав продуктов, полученных каталитическим гидрированием фталевых кислот, дает дополнительные сведения о механизме гидрирования ароматического кольца. [c.233]

Сложнее обстоит дело при гидрировании ароматического кольца В тетрациклического соединения (234) [98, 99] (ср. схему 96). После окисления продуктов каталитического гидрирования было получено два кетона, из которых образующийся в меньшем количестве изомеризовался в более устойчивый эпимер при контакте со щелочью, тогда как кетон, преобладающий в смеси, был неспособен к изомеризации. [c.62]

Тетрагидронафталин представляет собой диалкилпроизводное бензола. Как и в случае других производных бензола, ароматическое кольцо в тетрагидронафталине восстанавливается лишь в жестких условиях каталитического гидрирования. [c.989]

Интересным следствием этой реакции является то, что при замене в реакции восстановления палладия на платину не происходит раскрытия диоксанового кольца и образуются исходный 2-фенил-5-окси-1,3-диоксан и этиловый эфир соответствующей кислоты [144]. Каталитическое гидрирование в присутствии никеля не приводит к восстановлению ароматического ядра в таких соединениях, как 2-фенил-1,3-диоксан, хотя при этих условиях соединения, подобные фенилацетату, бензилацетату и бензиловому спирту, дают циклогексильные производные. В случае фенильных производных кислородсодержащих гетероциклических соединений в результате гидрирования получаются ароматические углеводороды, простые эфиры, оксиэфиры и гликоли [145]. [c.40]

По сравнению с никелем хромит меди является менее эффективным катализатором гидрирования ароматических соединений. Если не считать нескольких особых случаев и не рассматривать реакции, протекающие в жестких условиях, то,(как показывает опыт, бензольное кольцо не гидрируется над хромитом меди. Вследствие относительно малой каталитической активности хромита меди при гидрировании простых ароматических колец этот катализатор весьма полезен при проведении частичного гидрирования многоядерных поли-циклических ароматических соединений. [c.92]

Процессы каталитического гидрирования широко применяются в химической и пищевой промышленности и играют важную роль в народном хозяйстве. Основными областями применения промышленного каталитического гидрирования являются синтез аммиака, синтез метанола из окиси углерода и водорода, производство искусственного топлива путем деструктивной гидрогенизации угля, очистка и облагораживание моторных топлив, гидрогенизационная жировая промышленность. Гидрирование широко применяется в процессах синтеза органических соединений прп гидрировании соединений, содержащих двойные, тройные, карбонильные связи, ароматические кольца, нитро- и гетероциклические соединения, терпены и пр. [c.59]

Пиридиновое кольцо как система ароматическая относительно устойчиво к расщеплению, хотя и в меньщей степени, чем это свойственно для бензола. В достаточно жестких условиях возможно восстановительное расщепление (например, при высокотемпературном каталитическом гидрировании) [316] при окислительном расщеплении (например, озоном) рвутся сразу несколько связей и образуются небольщие молекулы, такие как глиоксаль [c.73]

Каталитическое гидрирование бензильных производных обычно приводит к полному восстановлению ароматического кольца. [c.235]

Пирролидины можно получить из пирролов каталитическим гидрированием. Эти реакции идут намного труднее, чем аналогичные реакции восстановления фуранов (стр. 272), но имеют то преимуш,ество, что не осложняются размыканием цикла. В более мягких условиях пиррольное кольцо не восстанавливается. Одним из очень редких примеров частичного каталитического восстановления ароматического кольца (ср. с пиримидинами, стр. 149) является реакция гидрирования 2,3,4-триалкилпиррола (6). [c.230]

Каталитическая реакция фенолов с водородом может протекать в двух направлениях с образованием а) продуктов гидрирования ароматического кольца (циклогексанолов) или б) продуктов восстановления гидроксильной группы (ароматичеср их углеводородов) [c.442]

Попытки осуществить каталитический процесс при температуре ниже примерно 500 °С обычно не давали приемлемых результатов. Чтобы предотвратить образование отложений на катализаторе в этих условиях, необходимо поддерживать повышенное давление водорода. При низких температурах и высоких давлениях термодинамическое равновесие гидрирования ароматического кольца сдвигается в сторону деароматизации, что создает серьезные трудности при подборе катализатора. Для достижения требуемой степени гидродеалкилирования ароматических углеводородов катализатор должен обладать высокой гидрокрекирующей активностью и поэтому приходится мириться с неизбежно сопутствующей активностью его в реакциях гидрокрекинга нафтенов, не сопровождающейся, однако, каталитической активностью в реакции гидрирования ароматического кольца. [c.195]

В таких соединениях шестичленное кольцо легко превращается и ароматическое ядро, даже когда одновременно происходит удаление метильной и карбонильной групп, а также водородных атомов. Обычно при каталитическом гидрировании циклогексенов и циклогексадиенов в качестве побочного продукта находят соответствующий ароматический углеводород, образовавшийся в результате дегидрогенизации или дис-аропорционирования над катализатором. [c.487]

Некоторый интерес представляет обработка циклических фракций каталитического крекинга водородом для того, чтобы получить продукты, менее стойкие к повторному каталитическому крекингу. Ароматические углеводороды большей частью превращаются в нафтеновые на этот факт указывает то, что процесс гидрирования легко принимает направление очистки. В табл. П-81 приводятся результаты каталитического крекинга газойля прямой перегонки, циклического дистиллята и гидрированных циклических фракций. Обычно несколько экономичнее гидрирование проводить при низком давлении (52,0 кПсм ) при 370° С, применяя в качестве катализаторов сульфиды металлов. При этом уменьшается содержание серы, некоторые конденсированные полициклические ароматизированные углеводороды превращаются в ароматику с простыми кольцами и нафтены, и в результате при крекинге получается бензин удовлетворительного качества [226]. При помощи гидрирования можно превратить низкосортные масляные дистилляты в очищенные фракции парафинистого характера, но, как известно, при этом значительно уменьшается выход фракции и уровень вязкости. В табл. П-9 приведены продукты, полученные гидрированием двух дистиллятов масляных фракций при 400° С. Гидрированные фракции имеют низкое содержание серы и улучшенный цвет [223—226, 200, 228—231]. [c.96]

Уменьшение общего количества колец в гидрогенизатах, полученных при каталитическом гидрировании высокомолекулярных конденсированных бициклоароматических соединений нефти, объясняется главным образом реакцией гидрогенизола сернистых гетероциклических соединений, сопутствующих этой фракции, и, возможно, отчасти гидрогенолизом пентаметиленовых колец. Полициклические конденсированные системы, образованные шестичленными карбоциклическими кольцами, в этих условиях могут лишь насыщаться водородом в результате гидрирования ароматических ядер, не изменяя своего углеродного скелета. При гидрировании высокомолекулярных конденсированных бициклоароматических соединений из радченковской нефти [5, 6] в присутствии N1 Ренея к моменту полного удаления из них серы 54% всех ароматических ядер сполна насыщаются водородом, переходя в циклопарафиновые структуры, а 33% конденсированных ароматических ядер гидрируются частично, переходя в углеводороды ряда бензола, в которых бензольное кольцо соединено в конденсированной циклической структуре с несколькими полиметиленовыми кольцами. [c.229]

Избирательное каталитическое гидрирование особенно широко применяется для доказательства строения сераорганических соединений ряда бензтиофена и дибензтиофена. Наиболее часто используют для этих целей скелетный никелевый катализатор (A i Ренея) при низких температурах (50—150° С) [106 1. В этих условиях удается практически полностью осуществить разрыв связей С—S с последующим связыванием никелем серы, выделяющейся в виде сероводорода. В большей или меньшей степени идет при этом и насыщение водородом двойных связей в ароматических кольцах, но сравнительно мало затрагиваются простые связи С—С. Следовательно, нрп избирательном каталитическом гидрировании сернистых соединений происходит отщепление атома серы при сохраненип углеродного скелета исходных молекул, т. е. осуществляется переход от сераорганических соединений к соответствующим углеводородам. Установление строения полученных в этих условиях углеводородов является поэтому прямым ответом на вопрос о химической природе содержащихся в нефти сернистых соединений. Чем ниже температура гидрирования и продолжительность процесса, тем меньше задеваются двойные связи в бензольных кольцах. [c.417]

При последовательном гидрировании ароматических углеводородов с конденсированными кольцами образуются полностью или частично гидриро(ва,нные соединения. При этом на каждой из стадий промежуточного гидрирования получаются соединения, сохраняющие наибольшие энергии сопряжения. При гидрировании нафталина, например, в мягких условиях (амальгама натрия в водном спирте) образуется 1,4-дигидронафталин с примесью 1,2-днгидро,нафталина при каталитическом гидрировании на первой стадии образуются последовательно тетралин, сохраняющий одно бензольное кольцо и два стереоизомера декагидронафталина (декалина). [c.36]

Если полициклические ароматические углеводороды можно частично прогидрировать, чтобы они содержали только одно ароматическое кольцо, то такие углеводороды легко подвергаются каталитическому крекингу. Гидрирование таких полидикли-ческих ароматических соединений проводят с кобальтмолибде-новым, никельмопибденовым и никельвольфрамовым катализаторами. В указанных вьпие условиях гидрируется от 40 до 70% и даже больше полициклических ароматических углеводородов. При повышенном давлении ипи более жестких ограничениях объемной скорости можно прогидрировать и большее количество углеводородов. Однако достигаемые степени превращения обычно не окупают дополнительно затраченные средства /2, 4, 21/. [c.245]

Ароматические соединения можно восстанавливать по реакции каталитического гидрирования [273], но в этом случае требуются более высокие температуры (100—200 "С), чем для восстановления обычных двойных связей. Хотя реакцию, как правило, проводят с гетерогенными катализаторами, известно также применение и гомогенных катализаторов, причем в этом случае условия реакции значительно мягче [274]. Использование межфазиого катализа также позволяет успешно проводить гидрирование в мягких условиях [275]. Многие функциональные группы, такие, как ОН, 0 , СООН, OOR, NH2 и т. д., не затрагиваются в этой реакции, но некоторые группы восстанавливаются легче, чем ароматическое кольцо. Среди таких групп СН2ОН, которая гидрируется до СН3 (т. 2, реакция [c.185]

Основной метод восстановления ароматических углеводородов, в том числе и с кратными связями в боковых цепях,— каталитическое гидрирование. При этом ароматические кольца, стабилизированные энергией сопряжения, восстанавливаются в более жестких условиях, чем кратные связи боковых цепей. Это позволяет избирательно восстанавливать кратную связь, не затрагивая ароматическую часть молекулы. Для гидрирования кратной связи в качестве катализаторов могут быть использованы платиновая чернь, никель Ренея, никель на носителях и др. Обычно реакция идет уже при комнатной температуре и атмосферном давлении. [c.296]

Хотя и бензольное кольцо, и двойную углерод-углеродную связь можно гидрировать каталитически, условия для гидрирования двойной связи значительно мягче выбрав соответствующие условия, можно легко прогид-рировать боковую цепь, не затрагивая ароматического кольца. [c.386]

В предыдущем разделе, посвященном методам синтеза ациклических алканов, были перечислены стандартные пути удаления функциональных групп в алкилгалогенидах, олефинах, карбонильных соединениях и т. п. и замена их на водород или алкильную группу. В подавляющем большинстве случаев эти методы применимы независимо от того, является ли алкильная группа циклической или ациклической. Так, восстановление по Кижнеру — Вольфу проходит обычно равно хорошо с ациклическими и циклическими кетонами, а гидрирование углерод-углеродной двойной связи протекает удовлетворительно независимо от того, является или нет двойная связь частью циклической системы. Эта реакция восстановления может быть успешно применена и для двойных связей, являющихся частью ароматической циклической системы [81]. Многие производные циклогексана были успешно получены каталитическим гидрированием соответствующих бензоидных систем в присутствии гетерогенных катализаторов (см. разд. 2.1.7.1). В общем случае, для восстановления бензольного кольца требуются более жесткие условия реакции, чем для восстановления изолированной двойной связи. Однако бензол и многие алкилбензолы гладко гидрируются над никелем Ренея под давлением при температурах 100—300°С. Полиядерные ароматические соединения также можно прогидрировать таким путем можно получать декалин, пергидроантрацен, пергидрофенантрен и аналогичные конденсированные полициклоалканы [81]. [c.138]

Макрокинетика процесса. Превращение сырья в условиях процесса гидрокрекинга идет по следующим направлениям. В первую очередь гидрогенолизу подвергаются неуглеводородные соединения, вследствие чего из сырья удаляются гетероатомы в виде НгО, ЫНз и НгЗ. Одновременно происходит гидрирование углеводородов, имеющих ненасыщенный характер. Полициклические арены и циклоалканы гидрируются в замещенные моноциклические. Алканы подвергаются изомеризации и расщеплению. Значительно труднее (в более жестких условиях или в присутствии более активных катализаторов) происходит насыщение последнего ароматического кольца и гидрогенолиз алканов и моноциклоалканов. Соотношение скоростей различных реакций гидрокрекинга легкого газойля каталитического крекинга на катализаторе с высокой кислотной активностью при 10,5 МПа приведено на рис. 14.1. [c.387]

Основным методом восстановления кратных углерод-углеродных связей и ароматических колец является каталитическое гидрирование. При этом кратные связи восстанавливаются в значительно более мягких условиях, чем ароматические кольца (см. гл. 1). Это позволяет избирательно восстановить кратную связь, не затрагивая ароматическую часть молекулы. В качестве катализаторов при этом могут использоваться платиновая чернь, палладий на различных носителях (уголь, мел и др.), а также никель Ренея. Восстановление обычно идет уже при комнатной температуре и атмосферном давлении. [c.374]

Для более полного суждения о характере ароматических соединений, присутствующих в продуктах каталитического крекинга, было проведено определение структурно-группового состава методом каталитического гидрирования (табл. 11) ароматики, выделенной из дистиллята 300—400° и выше 400° от каталитического крекинга дистиллята 320—500° ромашкинской нефти и прямогонпых дистиллятов 300—400° и 420—470° той же нефти. Гидрирование проводилось на никелевом катализаторе в мягких условиях, исключающих крекинг [12]. Данные табл. И показывают, что средняя молекула ароматических соединений, выделенных из продуктов каталитического крекинга, характеризуется очень высоким содержанием колец (73%) и низким содержанием парафиновых цепей (27%). Кроме того, циклическая часть средней молекулы, этих фракций практически не содержит нафтеновых колец и состоит из ароматических колец. Усредненная молекула ароматических соединений, выделенных из прямогонпых. фракций, содержит значительно меньше колец и больше парафиновых цепей (41—42%), причем циклическая часть наряду с ароматическими кольцами содержит значительное количество нафтеновых колец (13—19%). Более высококинящие фракции ароматики, выделенные из прямогонного сырья, содержат еще больше парафиновых цепей и нафтеновых колец [13]. [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология