Каталитическая реакция крекинга

Третья возможность основана на избирательном промотировании каталитических центров целевой реакции или отравления центров реакции уплотнения, т. е. воздействии на определяющую стадию реакции. В качестве примера может служить промотирование алюмоплатинового катализатора дегидрирования парафиновых углеводородов. Введение в состав катализатора щелочных металлов приводит к снижению кислотности алюмоплатинового катализатора и обуславливает подавление в процессе дегидрирования парафиновых углеводородов реакций крекинга, изомеризации и коксообразования, идущих с участием кислотных центров, что, однако, не приводит к сохранению стабильности из-за одновременного уменьшения поверхности платины [63]. [c.41]

На установках каталитического крекинга каждой тонне исходного холодного дистиллятного сырья сообщается 350—400 тыс. ккал тепла на нагрев, испарение и эндотермическую реакцию крекинга. Для передачи этого тепла используются следующие методы. [c.72]

На установках каталитического крекинга исходному дестил-латному сырью сообщается тепло на нагрев, испарение и реакцию крекинга. Используют следующие пути для передачи этого тепла. [c.35]

Такая зависимость между реакциями изомеризации и крекинга поясняет ряд характерных особенностей каталитического крекинга, давая возможность провести ряд интересных исследований для объяснения некоторых факторов, влияющих на поведение углеводородов. Тесная зависимость между изомеризацией и крекингом парафинов неоднократно наблюдалась также при низкотемпературных каталитических реакциях [c.128]

Крекинг сырья протекает с поглощением тепла, которое называется теплотой реакции крекинга. Это тенло затрачивается на разрыв связей между атомами молекулы. При обычной глубине разложения сырья теплота реакции каталитического крекинга приблизительно равна 50 большим калориям па один килограмм пропускаемого через реактор сырья. Не следует смешивать теплоту реакции крекинга с теплотой, затрачиваемой па испарение сырья и нагрев его до рабочей температуры крекинга. На это расходуется дополнительное количество тепла. [c.20]

Для получения бутадиена применяется каталитическое дегидрирование как н-бутана, так и -бутиленов. При одной и той же температуре в условиях, не благоприятствующих реакциям крекинга, дегидрирование бутиленов дает болео высокие равновесные выходы. Например, при температуре 650° С и атмосферном давлении конверсия до бутадиена для нормальных бутиленов составляет от 47 до 57%, а для и-бутана всего 14%. Однако с уменьшением давления до 0,167 ат равновесное превращение -бутана в бутадиен увеличивается до 49% (рис. 2). [c.200]

Гетеролитический, или так называемый ионный катализ, имеет место в каталитических реакциях крекинга, изомеризации, циклизации, алкилирования, деалкилирования, полимеризации углеводородов, дегидратации спиртов, гидратации олефинов, гидролиза и многих других химических и нефтехимических процессах. [c.416]

Каталитический крекинг кумола. Реакция крекинга кумола при температурах выше 370 °С является простой необратимой гетерогенно-каталитической реакцией [81. При изучении крекинга кумола, очищенного от гидроперекисей (являющихся ингибиторами процесса), в стандартном проточном реакторе были получены экспериментальные кривые х = f ( о) (рис. У1-2). По этим кривым были найдены скорости подачи и угловые коэффициенты в точках, для которых х = 0,8 и х = 0,5 [14]. Результаты обработки кривых рис. У1-2 по уравнению (У1-6) приведены в табл. VI- . [c.163]

Объясните химизм основных каталитических реакций крекинга распада, изомеризации, циклизации, Н-переноса, конденсации и т.д. [c.500]

В качестве примеров существующих установок можно назвать блок висбрекинга, включенный в состав комбинированной установки ГК-3/1 (рис. 27). Горячий гудрон с низа вакуумной колонны установки АВТ поступает в печь висбрекинга 1 и проходит ее двумя потоками. Пары продуктов крекинга направляют в испаритель 2, с низа которого выводится крекинг-остаток, а пары поступают в ректификационную колонну 3. Пары бензина и газ выводятся из колонны сверху после конденсации жирный газ отделяется от нестабильного бензина в газосепараторе 4. Нестабильный бензин передается в блок каталитического крекинга (закачивается в вакуумный газойль). Из средней части колонны через отпарную колонну 5 выводится дизельная фракция. Остаток из колонны 3 возвращается на рециркуляцию в печь 1. Температура на выходе из печи около 480—485 °С для прекращения реакции крекинга в линию выходящего из печи продукта вводится охлаждающая струя нефтепродукта. [c.71]

Окись алюминия является стабильным катализатором — в отличие от алюмосиликата и фторированной окиси алюминия она слабо катализирует реакции крекинга и полимеризации и не дезактивируется за счет этих процессов. Каталитическая активность окиси алюминия связана с ее строением. Используя различную гидроокись алюминия, ее дегидратацией при разных температурах получают семь модификаций окиси алюминия (Х-, х-, у-, 6-, т)-, 6- и а) [14] [c.146]

Из других уравнений необходимо указать на уравнение, выведенное Фростом для реакций типа аА ЪВ сС, при проведении которых определяющим этапом является реакция на поверхности катализатора. Уравнение Фроста аналогично уравнению, полученному Хоугеном и Уотсоном для такого же случая, и хорошо согласуется с опытными данными для каталитических реакций крекинга. [c.219]

Для того чтобы проверить выведенные зависимости, были поставлены опыты по изучению каталитических реакций крекинга индивидуального углеводорода и технического продукта. В качестве индивидуального углеводорода был выбран цетан, а в качестве технического продукта-— керосиновая фракция. При выборе цетана в качестве исходного индивидуального улеводорода были приняты во внимание следующие соображения [c.217]

На каталитических реакциях основываются современные методы производства водорода конверсией природного газа и других углеводородов, а также окиси углерода с водяным наром. Многотоипажиое производство азотной кислоты осуш,ествляется путем каталитического окисления аммиака па платиновых сетках. Каталитические методы занимают господствующее положение в нефтепереработке и нефтехимическом синтезе. Сотни миллионов тонн высококачествениого моторного топлива производятся с помощью каталитических реакций крекинга, гидрокрекинга, ри-форминга, циклизации и изомеризации углеводородов. Каталитические методы широко используются для получения органических растворителей, ароматических углеводородов, мономеров для производства синтетических каучуков, синтетических волокон и других полимерных материалов, а так-5ке в процессах полимеризации. [c.60]

Совершеппо очевидно, что и ион водорода, оказываю-ш,ий каталитическое действие, пе может рассматриваться отдельно от вещества, подвергающегося катализу. При каталитической реакции крекинга эффективным является только водородный ион, расположенный на поверхности катализатора. Водородный ион, находящийся в глубине катализатора, не доступен для углеводорода и потому не является эффективным. Каталитическая активность растет как с увеличением поверхности катализатора, так и с увеличением концентрации водородных попов на поверхности. [c.73]

Мольное отношение 8102/А1а0з в цеолите У изменяется от 3.1 до 6.0 против 2.4—2.8 для цеолита типа X [2, 5, 7, 8]. В элементарной ячейке цеолита У содержится вдвое меньше тетраэдров АЮ4 и катионов по сравнению с цеолитом X, в чем, по-видимому, и кроется основная причина отличий в свойствах двух цеолитов, а именно более высокая термическая стабильность Ка и особенно декатионированной формы цеолита У, повышенная устойчивость к кислотам, а также более высокая активность Са и декатионированной формы в каталитических реакциях крекинга, изомеризации, алкилирования и др. [c.160]

Активность окиси алюминия в каталитических реакциях крекинга, изомеризации, дегидратации обычно коррелируется с кислотными свойствами поверхности. Можно предположить, что активными формами окиси алюминия, с каталитической точки зрения, являются переходные формы у и т]. Эти два типа окиси алюминия обладают кристаллографической структурой шпинели, которые различаются между собой (по данным Липпенса [1]) тем, что Tj-AlaOg имеет кубическую решетку, а y-AloOg — тетрагональную. [c.354]

Влияние различных соединений на подавление реакций крекинга при каталитической изомеризации н-пентана в присутствии Al Ig—НС1 [22 [c.520]

Катализатор. Хлористый алюминий и хлористый водород в чистом виде друг с другом не соединяются, однако совместно с известными углеводородами, из числа присутствующих в бензине, они образуют комплекс. Это активное нестойкое соединение, которое нельзя выделить, не следует смешивать также с жидким комплексом AI I3 — НС1 — углеводород, который получается только в ходе изомеризации вследствие побочных реакций (крекинг, диспропорционирование, перенос водорода, и полимеризация) и вряд ли уже обладает каталитическими свойствами. По своему виду активный комплекс похож на машинное масло, но имеет плотность около 1,5, и, кроме того, совсем не растворим в жидких углеводородах. [c.526]

Парафиновые углеводороды в процессе каталитической депарафинизации подвергаются крекингу и изомеризации. Преобладание превращений первого или второго типа также зависит от носителя катализатора. Когда доминирует крекинг парафинов, получаются продукт с меньшим индексом вязкости и выходом на сырье, причем чем ниже температура застывания продукта, тем ниже его индекс вязкости. Благодаря тому, что реакции крекинга и изомеризации протекают параллельно, выход депарафинированного продукта во всех случаях выше, чем при депарафинизации растворителем. При повышении температуры процесса или уменьшении скорости подачи сырья температура застывания продукта понижается. Образующиеся в процессе легкие фракции отделяют от целевого продукта разгонкой. Процесс каталитической депарафинизации тормозится присутствием в зоне реакции ароматических углеводородов, поэтому оптимальные результаты получаются при предварительном снижении их содержания путем селективной очистки, гидрирования или гидрокрекинга [51—53]. Удаление ароматических углеводородов из сырья дает возможность снизить температуру процесса каталитической депарафинизашп [c.316]

В термических, а также каталитических процессах нефтепе — реработки одновременно и совместно протекают как эндотермические реакции крекинга (распад, дегидрирование, деалкилирова— ние, деполимеризация, дегидроциклизация), так и экзотермические реакции синтеза (гидрирование, алкилирование, полимеризация, конденсация) и частично реакции изомеризации с малым тепловым эффектом. Об этом свидетельствует то обстоятельство, что в про — дуктах термолиза (и катализа) нефтяного сырья всегда содержатся углеводороды от низкомолекулярных до самых высокомолекуляр — ных от водорода и сухих газов до смолы пиролиза, крекинг — остатка и кокса или дисперсного углерода (сажи). В зависимости от температуры, давления процесса, химического состава и молекулярной массы сырья возможен термолиз с преобладанием или реакций крекинга, как, например, при газофазном пиролизе низкомолеку — лярных углеводородов, или реакций синтеза как в жидкофазном процессе коксования тяжелых нефтяных остатков. Часто термические и каталитические процессы в нефте— и газопереработке проводят с подавлением нежелательных реакций, осложняющих нормальное и длительное функционирование технологического процесса. Так, гидрогенизационные процессы проводят в среде избытка водорода с целью подавления реакций коксообразования. [c.9]

Реакторный блок установки APT состоит из лифт —реактора 1 с бункером —отстойником 2, где при температуре 480 — 590 °С и очень коротком времени контакта асфальтены и етеросоединения частично крекированного сь рья сорбируются на специальном широконо — ростом микросферическом адсорбенте (арткат) с малыми удельной поверхностью и каталитической активностью и регенератора 3, в котором выжигается кокс, отлагающийся на адсорбенте. В процессе APT удаление металлов достигает свыше 95 %, а серы и азота — 50 — 85 %, при этом реакции крекинга протекают в минимальной степени (адсорбент не обладает крекирующей активностью). Примерный выход (б % об.) продуктов APT при ТАД гудрона составляет газы С -С — 3 — 8 нафта — 13—17 легкий газойль — 13—17 тяжелый газойль — 53 — 56 и кокс — 7 — 11 % масс. Смесь легкого и тяжелого газойлей с незначительным содержанием м<ггаллоБ является качественным сырьем каталитического крекинга, где выход бензина достигает более 42 % масс, (табл.8.3). [c.108]

Наиболее легко регулируемым и значимым параметром каталитического крекинга является температура. С повышением температуры скорости всех реакций крекинга возрастают пропор — ционально энергий активаций их по за — кону Аррениуса, то есть температурным коэффициентам реакций. Следует еще отметить, что в процессе крекинга од — но временно с каталитическими реакциями может иметь место протекание и нежелательных термических реакций (энергия активации которых выше, чем для каталитических реакций). [c.131]

Сульфиды и оксиды молибдена и вольфрама с промоторами являются бифункциональными катализаторами (с п — и р — прово — дикостями) они активны как в реакциях гидрирования-дегидри— рования (гомолитических), так и в гетеролитических реакциях гидрогенолиза гетероатомных углеводородов нефтяного сырья. Однако каталитическая активность Мо и W, обусловливаемая их дырочной проводимостью, недостаточна для разрыва углерод — угл зродных связей. Поэтому для осуществления реакций крекинга углэводородов необходимо наличие кислотного компонента. Следовательно, катализаторы процессов гидрокрекинга являются по существу минимум трифункциональными, а селективного гидрокрекинга — тетрафункциональными, если учесть их молекулярно — ситовые свойства. Кроме того, когда кислотный компонент в катализаторах гидрокрекинга представлен цеолитсодержащим алюмосиликатом, следует учесть также специфические крекирующие свойства составляющих кислотного компонента. Так, на алюмоси — ЛИР ате — крупнопористом носителе — в основном проходят реакции первичного неглубокого крекинга высокомолекулярных углеводо — ро ов сырья, в то время как на цеолите — реакции последующего бо/ ее глубокого крекинга — с изомеризацией среднемолекулярных углеводородов. Таким образом, катализаторы гидрокрекинга можно отвести к полифункциональным. [c.227]

Тенло, кроме затрачиваемого на подогрев и испарение сырья, расходуется также иа осуществление самого (собственно) процесса крекинга. Крекинг нефтяного сырья, проводимый с не-чрезмерноп глубиной, протекает с поглощением тепла, называемым теплотой эндотермической реакции крекинга. Считая на 1 кг сырьн, теплота реакции каталитического крекинга равна 40— 65 ккал. [c.11]

Пример 13. Дано Н = 1049900 кг/час 2а = 3003 кг/час gJ = 46000 кг/час-, g = 100 000 кг/час плотность свежего сырья 0,875 плотность рециркулирующего каталитического газойля 0,890 теплота реакции крекинга дреакц = 50 ккал на 1 кг свенгего сырья температура перегретого водяного пара 320° температура в реак торе 480°. Начальная температура газойля 348°, [c.291]

Кроме первичных реакций крекинга, протекающих с разрывом углерод-углеродной связи, для каталитического крекинга характерны и другие реакции. Ниже перечисляются наиболее важные вторичные реакции по двум осиовньш классам 1) реакции с участием только углерод-водородных связей и 2) реакции с участием как углерод-водородных, так и угле-род-угл(. родиых связей. [c.132]

Для сопоставления с приводимыми в качестве примера каталитическими реакциями перечислим некоторые важные органические соединения, которые получаются без применения катализаторов уксусная и другие кислоты, синтезируемые окислением углеводородов ацетилен, этилен и другие олефины, получаемые термическим крекингом хлоропарафины, этаноламины, нитропарафины окись этилена и пропилена, синтезируемые хлоргидри-новым методом фенол, получаемый сульфированием и из монохлорбензола мочевина. [c.324]

При участии Г. М. Тельбиза изучены бренстедовские кислотные центры цеолитов, способствующие образованию карбанионов, в результате чего расширены представлепия о формах существования гидроксильных групп в полостях цеолитов. В поликатионных формах цеолитов типа фозказита обнаружены неизвестные ранее качественно новые структурные гидроксильные группы, доказана их кислотность. Установлено, что эти группы находятся в доступных местах кристаллической решетки и способны увеличивать каталитическую активность цеолитов в реакциях крекинга и алкилирования, протекающих по карбоний-понному механизму. [c.14]

Изучение каталитических свойств цеолитов типа X и У в реакции крекинга изопропилбензола подтверждает приведенные выше результаты. На рис. 2 (кривая 2) представлена зависимость каталитической активности исследуемых образцов от температуры их активации. Сидхбатность изменения каталитической активности и концентрации бренстедовских кислотных центров согласуется с известной гипотезой о доминирующей роли протонов в реакции крекинга. Относительно резкое снижение активности при температурах активации выше 723 К совпадает с ростом концентрации льюисовских центров, появление которых наблюдалось при данных температурах. [c.320]

Следовательно, наличие в поликатионных формах цеолитов ОН-групц с полосой поглощения при 3610 см приводит к увеличению концентрации бренстедовских кислотных центров и каталитической активности в реакции крекинга изопропилбензола. Методом бутиламинного титрования нами установлено влияние такого типа ОН-групп на распределение кислотных центров по силе — спектр кислотных центров сдвигается в фбласть более силь- [c.320]

Водородная форма выдерживает без изменения нагрев до 100° С в 3 н. НС1 в течение 1,5 ч или воздействие водяного пара при 650° С в течение 8 ч. Она отличается необычной каталитической активностью (действует как твердая кислота) — катализирует реакции крекинга, дегидратации, изомеризации и алкилировапия даже при относительно невысоких температурах (до 350" С) и в условиях частичного за-коксовывания цеолона. [c.104]

В главных чертах механизм действия твердых кислот и оснований должен быть аналогичен механизму действия кислот и оснований в гомогенных жидкофазных системах. Для частного случая минеральных кислот, адсорбированных на твердой поверхности, это было показано Гольданским, Семеновым и Чирковым [48]. Для свбственно твердых кислот, как показано рядом авторов [49— 51] на примере реакции крекинга на алюмосиликатных катализаторах, каталитическая активность находится в прямой зависимости от количества, находящегося в катализаторах обменивающегося водорода. Аналогия в строеппи и действии гомогенных и гетерогенных кислых катализаторов указывает на возможность протекания реакций по ионному механизму с ионом протона в качестве катализа- [c.36]

Соотношение между реакциями крекинга и изомеризации вы-сокоюипящих парафиновых углеводородов в значительной мере зависит от типа применяемого катализатора. Применяя катализатор с высокой изомеризующей способностью, можно, как показано выще, получать преимущественно продукты изомеризации при подчиненном образовании продуктов расщепления. Такой подход лежит в основе процесса пидроизомеризации различного парафинсодержащего сырья [3—12]. Кроме того, используя селективный катализатор, избирательно расщепляющий нормальные и мало-разветвленные парафиновые углеводороды, можно удалять такие компоненты сырья в виде легких фракций при практическом отсутствии реакции изомеризации. На этом основан процесс каталитической депарафинизации нефтяного сырья [13]. Наряду с реакциями изомеризации и крекинга возможно дегидрирование части парафинов с последующей циклизацией образующихся непредельных углеводородов (реакция дегидроциклизации). Часть полученных таким образом нафтеновых углеводородов может, в свою очередь, подвергаться дегидрированию с образованием ароматических углеводородов. Указанные продукты реакций дегидроциклизации и дегидрирования обнаружены в тяжелой фракции гидроизомеризата технического парафина [6]. [c.302]

В последние годы был разработан ряд процессов адсорбционной деас-фальтизации. В 1983 г. в США пущена установка адсорбционной деасфальтизации (процесс ART) мощностью примерно 2,5 млн. т/год (капиталовложения — около 50 млн. долл.). Процесс A1RT предназначен для адсорбционной деметаллизации (а также частичной декарбонизации, обессеривании и деазотирования) нефтяных остатков, которые затем используют в качестве сырья каталитического крекинга. Процесс осуществляют на установке, аналогичной обычной установке каталитического крекинга и состоящей нз реактора (лифт-реактора), где при температуре 480—590 °С и очень коротком времени контакта сырья и адсорбента асфальтены и другие металлы, серу и азотсодержащие соединения с низким содержанием водорода сорбируют на специальном мпкросферическом адсорбенте ( арткат ), и регенератора, в котором выжигают кокс, отлагающийся на адсорбенте. В процессе ART удаление металлов достигает свыше 95%, а серы и азота — 35—50%. Реакции крекинга и дегидрирования протекают лишь в минимальной степени. [c.130]