Возбуждение колеба тельное

Возбуждение атомов и атомных групп, составляющих молекулу, может вызвать ИХ колебания Колебательная энергия также квантована (колеба-тельное квантовое число V). В соответствии с более высокой энергией возбуждения по сравнению с энергией вращения молекул (0,3—10 ккал-моль ) спектры, соответствующие колебательным переходам, наблюдают в инфра- [c.178]

Причиной вырождения колебательного движения при низких и средних температурах является то, что расстояние hv между соседними уровнями колебательной энер- г ГИИ сравнительно велико. Переход, молекул в возбужденное колеба- ig. тельное состояние может произойти лишь при соударении молекул, обладающих большой кинетической энергией, порядка hv. При невысоких температурах средняя кинетическая энергия молекулы (величина порядка йТ)мала по сравнению с /IV и переходы осцилляторов о в в о 8 lO n f в возбужденное состояние малове- %т роятны (вероятность перехода в 1-е 33 зависимость колебательной возбужденное состояние при hv теплоемкости от температуры (гар- kT запишется как ионическое приближение) g-hv/kT 1) Даже При комнатных [c.229]

Началом масс-спектрометрии как научного направления и как инструментального метода изучения органических веществ являются работы В. Вина (1898), который установил, что положительно заряженные частицы, перемещающиеся в электрическом и магнитном полях, отклоняются от прямолинейного направления, причем величина отклонения зависит от массы и заряда частицы. Этот принцип разделения ионов использовал Дж. Томсон (1912) для доказательства существования двух изотопов неона. Метод масс-спектрометрии основан на ионизации молекул, разделении ионов в газовой фазе, которое происходит в зависимости от соотношения их массы и заряда, и регистрации разделенных ионов. По физическому принципу метод масс-спектрометрии отличается от оптических методов спектрометрии (ИК-, УФ-, КР-) и ЯМР. При изучении вещества этими методами их молекулы сохраняются. Поглощая энергию электромагнитного излучения того или иного рода, молекулы переходят на более высокий энергетический уровень, в колеба-тельно-возбужденное, электронно-возбужденное или спиновое [c.3]

При вычислении термодинамических функций составляющие возбужденных электронных состояний молекулы Н2О вычислялись по уравнениям (11.120) и (11.121) на основании значений статистических весов и энергий возбуждения, приведенных в табл. 34, и в предположении, что для всех электронных состояний Н2О статистические суммы по колеба-тельно-вращательным уровням одинаковы. [c.220]

Измеряя времена жизни отдельных вращательно-колеба-тельных уровней возбужденных молекулярных состояний двух- [c.294]

Оппенгеймера полную п волновую функцию записывают в виде произведения электронной и колебательной волновых функций. Таким образом, симметрия основного и возбужденного колеба- А тельных состояний соответствует представлениям, содержащимся в произведении неприводимых представлений электронного и колебательного состояний. Однако [c.125]

ПИЙ характеризуют электронное возбужденное н основное состояния соответственно о и V — колеба тельные квантовые числа, а, /Ь—обычные колебательные переходы, 2—электронный переход и 4 —колебательно-электронные переходы. [c.125]

Ниже показаны разрешенные по спину состояния для продуктов реакции между атомом Hg(Ф ) (возбуждаемым светом 1849 А) и углеводородом, находящимся в основном синглетном состоянии 2. Символы возбужденных молекулярных состояний ( 2) и ( 2) обозначают просто электронно-возбужденные синглетные и триплетные состояния ( Е) относится к колеба-тельно-возбужденной молекуле в основном состоянии. Другие спектроскопические свойства не учитываются. [c.74]

Определение энергии химической связи по электронно-колеба-тельному спектру. По волновому числу границы дискретного и сплошного поглощения можно определить энергию кванта излучения, необходимого для разрушения химической связи. Однако при фотодиссоциации один или иногда оба атома будут в электронновозбужденном состоянии. Электронное возбуждение атомов в продуктах диссоциации происходит за счет энергии того же кванта, который при действии на молекулу вызвал ее диссоциацию. Энергию разрыва химической связи рассчитывают по формуле [c.19]

Абсолютные значения неравновесных концентраций колеба-тельно-возбужденных молекул при одинаковых параметрах плазмы зависят от их сорта (рис. 4.14). [c.102]

Представим себе, что задача об уровнях энергии для относительных д вижений ядер решена Тогда получим набор соответсг ющих значений энергии Значения эти следует прибавить к значениям энергии чисто электронных уровней для каждого электронного состояния (основного и возбужденных) В результате образуется совокупность электронно-колеба-тельных уровней многоатомной моле1до1ы Каждое возможное стационарное энергетическое состояние моле1до1ы называется электронно-колебательным и будет определяться суммой электронной и колебательной энергий Полная система уровней показана на рис 8 1 [c.337]

К перициклическим реакциям принадлежат реакции валентной изомеризации, цпклообращения и циклоприсоединения (см. раздел 1.5.7). При термической активации молекулы реагируют в колеба тельно-возбуждеипом состоянии 5о, а при фотохимическом возбуждении обычно в состоянии (см. раздел 1.6.2.4). Это вызвано тем, что у олефинов в отличие от карбонильных соединений разница в энергиях между состояниями и Т относительно велика (яг 350 кДж-моль ). Поэтому 5) Грпереходы для них осуществляются относительно редко [3.12.3]. [c.771]

Поглощение, связанное с возбуждением свободных экситонов в кристалле, из всех диалкилбеизолов обнаружено только в кристалле о-ксилола. Давыдовское расщепление составляет И см для полос чисто электронного перехода спектра кристалла ВТМ (см. табл. 5. 8). Расщепление полосы электронно-колеба-тельного перехода, соответствующего сочетанию 0-0 перехода с однократным возбуждением полносимметричного колебания 941 см , составляет 7 см с двукратным— 6 см К В полосе, отвечающей сочетанию 0-0 перехода с трехкратным возбуждением этого колебания, расщепление, по-видимому, еще меньше. Полосы, соответствующие сочетанию чисто электронного перехода с полносимметричным колебанием 1194 см , также обнаруживают давыдовское расщепление, величина которого при однократном возбуждении колебания составляет 7 сж , [c.262]

Образование колебательно-возбужденных частиц исследовалось также методом импульсного фотолиза. В процессе фотохимической диссоциации молекул почти всегда возникают возбужденные частицы, которые, однако, иногда трудно обнаружить по спектру поглощения. Релаксация многоатомных молекул и радикалов происходит чрезвычайно быстро в результате переходов с участием низкочастотных изгибных колебаний, и даже колеба- -тельно-возбужденные двухатомные молекулы гидридов трудно регистрировать из-за быстрой V—Т-релаксации и V—V-обменз при столкновениях молекул гидридов. Один из наиболее показательных примеров химических реакций-—образование N0 с 11 при диссоциации NO I [56] при этом удалось исследовать ряд V—V-процессов. В работе [165] изучены некоторые особенности образования колебательно-возбужденных радикалов N при фотолизе ( N)2 и NBr. При фотолизе S2 и СЗег возникают возбужденные радикалы S и Se [59]. [c.311]

ВНОВЬ захватываются материнским ионом за короткий интервал времени, возможно, около 10 сек. После этого промежутка времени реакционноспособные промежуточные продукты будут преимущественно представлены электронно-возбужденными молекулами. Коллективные возбуждения могут рссматриваться только в первые 10" сек [82]. Электронное возбуждение может производить колеба тельно-возбужденные состояния. Когда интервал времени стано вится сравнимым с временем, необходимым для молекулярного колебания сек), будут происходить диссоциации, перегруппировки и химические реакции. Только после совершения нескольких [c.81]

Мы будем ргссматривать молекулу при,равновесной конфигурации ее ядер и не будем учитывать энергии колебаний ядер и вращения молекулы как целого, считая, что для не слишком сильно возбужденных колебательных и вращательных состояний колеба-тельно-вращательная энергия Evi значительно меньше энергии электронного состояния Eg. [c.119]