Зависимость электропроводности растворов электролитов от концентрации

Формальная зависимость электропроводности от концентрации растворов была рассмотрена в гл. I. Для слабых электролитов, для которых зависимость степени диссоциации от разбавления представляет физическую реальность, естественно было связать изменение электропроводности при разбавлении с изменением степени диссоциации. Увеличение с разбавлением числа ионов, способных двигаться с некоторой скоростью в электрическом поле и переносящих электрические заряды, объясняет повышение эквивалентной электропроводности. При очень малой общей концентрации ионов в слабом электролите расстояния между ними настолько велики, что, как это неоднократно уже отмечалось, можно пренебречь электростатическим взаимодействием между ионами. Сопротивление такого электролита может быть объяснено только торможением движения ионов за счет трения, т. е. за счет той среды, в которой они движутся. Поэтому основными факторами, определяющими сопротивление в этом случае, являются (кроме степени диссоциации) вязкость среды и раз иеры этих ионов. [c.105]

В самом неблагоприятном случае анодные реакции происходят таким образом, что преобладающими становятся паразитные процессы , в результате которых за счет окисления сульфида натрия образуются балластные соли — сульфит тиосульфат и сульфат натрия. С ростом их концентрации в электролите растет напряжение на ванне, так как эти соединения обладают значительно меньшей электропроводностью, чем сульфид натрия. В таком случае наиболее рационально организовать процесс так, чтобы большая часть тока расходовалась на разряд гидроксильных ионов с образованием газообразного кислорода, но при этом следует иметь в виду, что интенсивность такого процесса определяется величиной кислородного перенапряжения, составляющей значительную долю общего напряжения на ванне. Общеизвестно [2], что величина кислородного перенапряжения зависит от многих факторов таких, например, как материал электрода, температура, состав электролита и плотность тока. В щелочных растворах в качестве анодов наиболее часто применяют металлы железной группы. Таким образом, возникла задача подбора такого материала анода, который бы был достаточно устойчивым в сульфидно-щелочных электролитах и имел, кроме того, относительно невысокую поляризацию при разряде гидроксильных ионов. В данном исследовании с целью выявления влияния материала электрода на кинетику анодного процесса снимались поляризационные кривые и зависимости потенциал — [c.21]

Формальная зависимость электропроводности от концентрации растворов была рассмотрена в гл. I. Для слабых электролитов, для которых зависимость степени диссоциации от разбавления представляет физическую реальность, естественно было связать изменение электропроводности при разбавлении с изменением степени диссоциации. Увеличение с разбавлением числа ионов, способных двигаться с некоторой скоростью в электрическом поле и переносящих электрические заряды, объясняет повышение эквивалентной электропроводности. При очень малой общей концентрации ионов в слабом электролите расстояния между ними настолько велики, что, как это неоднократно уже отмечалось, можно пренебречь электростатическим взаимодействием между ионами. Сопротивление такого электролита может [c.118]

Таким образом, падение напряжения в электролите пропорционально плотности тока i, расстоянию между электродами I и обратно пропорционально удельной электропроводности х, которая в свою очередь определяется природой электролита, концентрацией раствора, природой растворителя и температурой. Чаще всего закон Ома в форме (IV.5) применяют для подсчета падения напряжения в электролите при известной удельной электропроводности и заданной плотности тока, однако он может быть использован также и для приближенного определения электропроводности. Последнее затрудняется тем, что любая электрохимическая система, помимо электролита и электродов, содержит также границы между ними, для которых закон Ома неприменим. Сопротивление границы электрод — электролит прохождению электрического тока зависит от плотности тока и возникающей при этом электродной поляризации так как гран = /(0. то пренебречь этой зависимостью можно лишь при очень малых токах. [c.108]

Кондуктометрия, прямая кондуктометрия, контактная кондук-тометрия — непосредственное определение концентрации известного электролита в его чистом растворе или расплаве по электропроводности. Для предотвращения электролиза пользуются переменным током. Кондуктометрия основана на исследовании зависимости между концентрацией электролита в растворе и его электропроводностью. Электропроводность — аддитивная величина, определяемая всеми ионами, присутствующими в растворе. Анализируемый раствор находится в прямом контакте с электродами кондуктометрической ячейки. Метод пригоден только для анализа растворов, содержащих один электролит при фиксированной температуре [78]. [c.21]

Величина хд различных растворов электролитов зависит от их ионного состава и концентрации. Зависимость хл = /(С) характеризуется максимумом, что объясняется увеличением межионного взаимодействия в электролите при повышении его концентрации. Для большинства электролитов такой максимум наблюдается при концентрациях 100—200 г/л, что не характерно для природных и сточных вод. Для слабоконцентрированных солей (0,5—5 г/л) может быть принят линейный характер зависимости электропроводности от концентрации. [c.29]

Рядом авторов исследовалась электропроводность ферроцианидных растворов в зависимости от концентрации растворенного вещества [179, 205, 351, 415, 462, 487, 562, 780], температуры [189, 277, 279, 323, 330, 346, 352], природы растворителя [693, 705], присутствия других электролитов [694] и действия полей [606, 640]. Работы проводились с хорошо растворимыми ферроцианидами щелочных и щелочноземельных металлов, причем было показано, что с повышением температуры электропроводность растворов возрастает вследствие снижения гидратации иона [Fe( N)g] [304, 326]. Установлено также, что Ga2[Fe( N)g] ведет себя в разбавленных водных растворах как сравнительно слабый электролит, константы диссоциации которого оцениваются величинами = 3,7-10 ж = 1,69-10" [901]. [c.11]

В простейшем случае кондуктометрического количественного определения, когда в растворе содержится только один электролит, строят график зависимости электропроводности раствора анализируемого вещества от его концентрации. Определив электропроводность исследуемого раствора, по графику находят концентрацию анализируемого вещества. [c.308]

Если электролит слабый, то при всех реальных концентрациях а в выражении (1П—4) заметно отличается от единицы. Зависимость удельной электропроводности от состава раствора для слабых электролитов носит сложный характер концентрация входит в выражение (П1—4) не только в явном виде, но и через величину степени диссоциации а, а последняя падает с ростом концентрации. При небольшой концентрации слабого электролита в растворе степень диссоциации его падает медленнее, чем растет общая концентрация с вследствие этого с увеличением с растет концентрация заряженных частиц, которые являются переносчиками тока, а значит, увеличивается и удельная электропроводность раствора. При дальнейшем увеличении концентрации электролита степень диссоциации а начинает падать так резко, что концентрация ионов в растворе уже не растет, а уменьшается, следовательно, уменьшается и удельная электропроводность. Это приводит к появлению максимума на кривых зависимости K = f( ) для слабого электролита. [c.159]

В отношении электропроводности коллоидные ионогенные ПАВ ведут себя в очень разбавленных растворах подоб но обычным неорганическим сильным электролитам. В частности зависимость эквивалентной электропроводности X с0 концентрации (до ККМ) практически не отклоняется ф уравнения Онзагера, т. е. зависимость X = /(У ) выр жается прямой линией с небольшим отрицательным накл ном. Однако в отличие от обычных сильных электролит [c.128]

Кондуктометрическое определение отличается особенной простотой, если в растворе содержится только один электролит. При этом предварительно (на основании опытных данных) строят график зависимости между электропроводностью раствора и концентрацией определяемого вещества в нем. Затем, определив электропроводность исследуемого раствора, находят по графику концентрацию определяемого вещества. [c.198]

Степевь диссоциации. Выражение для степени диссоциации, которое будет использовано в дальнейшем, основано на определении зависимости эквивалентной электропроводности раствора от скоростей ионов. На стр. 86 было показано, что скорость нона при бесконечном разбавлении под действием градиента потенциала в 1 в см равняется X /F, причем этот вывод был основан на предположении, что электролит полностью диссоциирован. Рассмотрение этого вывода показывает, что он применим к растворам любой концентрации единственное отличие состоит в том, что если электролит не полностью диссоциирован, то это следует учесть при вычислении истинной ионной концентрации. Если представляет собой истинную степень диссоциации, а с —суммарную (стехиометрическую) концентрацию электролита, то для определения количества электричества, переносимого ионами, следует использовать ионную концентрацию, равную ас эквuв л. Однако при вычислении эквивалентной электропроводности до сих пор пользуются, как и прежде, общей концентрацией с. В результате этого изменения уравнение (19) на стр. 87 примет следующий вид [c.126]

Анализатор типа Ионофлюкс фирмы Гартман и Браун снабжен дифференциальной схемой измерения электропроводности в измерительной ячейке 1 и сравнительной ячейке 5 (рис. VII-1). Анализируемая газовая, смесь после прохождения маностата 5 и капиллярного расходомера 6 сорбируется в рабочей ячейке 7 раствором электролита, движущимся с постоянной скоростью. При этом электропроводность последнего изменяется в зависимости от концентрации растворенного кислорода, что регистрируется микроамперметром 8. Избыток электролита сбрасывается через сливную трубку 2. Электролит в сравнительную ячейку 3 и далее в ячейки 1, 7 подается из резервуара 4. При дифференциальном методе измерения температурный эффект практически не оказывает влияния на результаты измерения и поэтому его не учитывают. [c.81]

Натриевая соль динафтилметандисульфокислоты — коллоидный электролит с ароматической дифильной молекулой, в которой обе полярные сульфогруппы отделены одна от другой гидрофобным остатком динафтиламина. Технический ДНФ — это смесь продукта, Ч50-стоящего из двух молекул 2-нафталинсульфокислоты с более высокомолекулярными соединениями — от 2 до 8 нафталиновых ядер [14]. В водных растворах он образует мицеллы [15], которые содержат 20—40 дифильных молекул мицеллярный вес 31800—35550 форма мицелл близка к сферической [16]. Судя по молекулярным моделям, полимерный продукт с количеством нафталиновых ядер п = Ъ имеет сферическую форму. По данным Хаттори и Танино, которым удалось выделить все компоненты с га = 2 9, отсутствие точек перегиба на кривых зависимости натяжения от концентрации различных продуктов конденсации (рис. 3.1) свидетельствует об отсутствии мицеллообразовапия, т. е. о том, что ДНФ не является истинным поверхностно-активным веществом, как лаурилсульфат или олеат натрия. Исследование электропроводности ДНФ разного молекулярного веса различных концентраций показывает, что соединения с ге = 1 -I- 4 ведут себя как низкомолекулярные электролиты, а содержащие 5 нафталиновых ядер обладают свойствами, характерными для высокомолекулярных электролитов. [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология