Термодинамические уравнения движения

Второй принцип термодинамики необратимых процессов Л. Онзагера — принцип взаимности — позволяет установить связь между кинетическими коэффициентами Ь в термодинамических уравнениях движения. Например, влияние потока тепла на поток-вещества должно соответствовать влиянию потока вещества на поток тепла [c.47]

В рассматриваемой системе осуществлены два градиента, и это означает, что действуют две силы — тепловая и химическая. Тогда термодинамические уравнения движения будут иметь вид [c.417]

П1.4.2. Термодинамические уравнения движения [c.141]

Термодинамическими уравнениями движения называются соотношения [c.141]

В линейной термодинамике необратимых процессов в качестве постулата принимается, что термодинамические уравнения движения имеют вид (III. 52). Формулы (III. 52) называются линейными законами они выражают линейную зависимость между потоками и силами, при этом кинетические коэффициенты Lik описывают влияние всех сил на все потоки. [c.141]

Второй принцип термодинамики необратимых процессов — принцип взаимности — позволяет установить связь между Некоторыми кинетически.ми коэффициентами в термодинамических уравнениях движения. Без этих связей на практике трудно [c.44]

Для иллюстрации характера взаимного влияния различных потоков продифференцируем термодинамические уравнения движения первое по Х2 при постоянной силе Х и второе по х-, при постоянной силе хг. Имеем [c.45]

Если в системе протекают одновременно три процесса, которые подчиняются термодинамическим уравнениям движения (85), то соотношения взаимности записываются в виде [c.45]

Систему термодинамических уравнений движения гетерогенной жидкости с зачетом химических реакций можно сформулировать исходя из следующей физической модели двухфазного потока. [c.23]

Таким образом, по теории Онзагера для переноса соответствующей субстанции не устанавливается единого потенциала переноса, а используется система линейных термодинамических уравнений движений с принципом взаимности. В этом состоит основное отличие термодинамики необратимых процессов от классической термодинамики. [c.31]

Коэффициенты называются феноменологическими или кинетическими. Они не зависят от потоков и сил, но являются функциями параметров состояния и могут быть вычислены в рамках молекулярнокинетической теории, т.е. методами статистической физики, или найдены экспериментально. Линейные термодинамические уравнения движения, как иногда называют такие соотношения, наименее справедливы для химических процессов, в которых потоком является скорость изменения концентрации реагирующих соединений (V), а термодинамической силой — химическое сродство (Л). Линейное соотношение V = ЕА, как правило, удовлетворительно работает лишь в узкой области вблизи состояния химического равновесия. [c.444]

Линейная неравновесная термодинамика изучает процессы, протекающие недалеко от положения равновесия (см. раздел 15.2). Для этого к известным началам равновесной термодинамики дополнительно вводится ряд новых постулатов уже не столь всеобъемлющего и строгого характера. Так, предполагаются постулированные Онсагером линейность термодинамических уравнений движения и симметричность кинематических коэффициентов, а также соблюдение сформулированных Пригожиным принципов локального равновесия и минимума производства энтропии. Привлечение этих частных и строго несоблюдаемых постулатов не ведет, однакс, к расширению возможностей термодинамического подхода для объяснения механизма самоорганизации высокоупорядоченных структур. Изучение проводится путем экстраполяции равновесного состояния, т.е. по-прежнему на основе усредненных термодинамических характеристик системы. Молекулярная специфика объекта учитывается лишь неявным образом через эмпирически определяемые кинематические коэффициенты. Таким образом, наша модельная система не может рассматриваться с помощью не только равновесной, но и линейной неравновесной термодинамикой. [c.462]

Уравнения (30) и (31) называют термодинамическими уравнениями движения, а коэффициенты Lki — кинетическими, феноменологическими, коэффициентами Онсагера, или обобщённой проводимостью. [c.35]

Таким образом, первое положение теории Онзагера поток i -того свойства линейно зависит от всех термодинамических сил, действующих в системе. Это позволяет выразить любое необратимое, явление в общем ввде следующими феноменологическими,соотношениями, иногда называемыми термодинамическими уравнениями движения [c.405]

Линейность термодинамических уравнений движения. [c.411]

Обратимся теперь к развитой И. Пригожиным нелинейной неравновесной термодинамике, важнейшими составными элементами которой являются, как отмечалось, теория диссипативных систем и теория бифуркаций [43]. К непременным условиям возникновения упорядоченной структуры в диссипативной системе следует отнести, во-первых, наличие обмена с окружающей средой веществом и/или энергией во-вторых, состояние системы должно находиться далеко от положения равновесия, где наблюдается нелинейность термодинамических уравнений движения, нарушение соотношения взаимности Онсагера и принципов локального равновесия и минимума производства энтропии Пригожина в-третьих, отклонение системы от равновесного состояния не может быть представлено путем непрерывной деформации последнего и, следовательно, отнесено к одной термодинамической ветви. Это условие будет соблюдаться в том случае, если малые изменения на входе вызывают большие отклонения на выходе или, иными словами, когда значения градиентов соответствующих термодинамических параметров (температуры, давления, концентрации) превышают критические величины. И, наконец, в-четвертых, организация упорядоченной макроскопической структуры должна быть результатом как случайного, так и детерминистического кооперативного (согласованного, синэргетического) движения микроскопических частиц. [c.91]

Результаты проведенных расчетов А позволяют обсудить вопрос о связи скорости химической реакции с химическим сродством. Этот вопрос представляет интерес в связи с известной задачей неравновесной термодинамики.о термодинамических уравнениях движения. Последние, как известно, устанавливают связь между по-токаии и силами и щ>едставляют основу для вывода ди ференци-альных уравнений процессов релаксации. В применении к задачам химической кинетики термодинамические уравнения движения выражают взаимосвязь между скоростью химической реакции и величиной химического сродства А, причш в случае одной реакции эта взаимосвязь имеет вид [c.24]

В случае растворов высоких концентраций для аналогичных рассуждений нет оснований, поскольку закон действующих масс может приводить к количественно неточным результатам даже при известном механизме реакции [22]. Это обстоятельство определяет особое значение термодинамических уравнений движения дая реакций в растворах. Однако упсилянутая задача нелинейной термодинамики необратимых процессов пока-не решена. В связи с этим представляет интерес проследить взаимосвязь ш и Л по экспериментальным данным. [c.25]

Обозначим через Jl поток энергии и черёз возможный поток вещества. Термодинамические уравнения движения запишутся в виде [c.409]