Единая потенциалов

Развитая в настоящее время наиболее общая теория внутреннего тепло- и массопереноса базируется на понятии единого потенциала переноса влаги, объединяющего все потенциалы возможных элементарных переносов влаги внутри влажного капиллярно-пористого тела. Согласно этой теории, поток влаги jm записывается аналогично закону теплопроводности Фурье [c.107]

Современная теория внутреннего тепло- и массопереноса развивается на основе понятия единого потенциала переноса влаги внутри влажного капиллярно-пористого тела. Смысл его такой же, как и у температуры в теории переноса тепла. Действительно, при изучении процессов поглощения и переноса тепла используются понятия энтальпии, температуры и теплоемкости тел. Между этими основными величинами существует простая зависимость, которая в интегральной форме имеет вид [c.240]

Существующая в настоящее время теория внутреннего мас-со- и теплопереноса базируется на понятии некоторого единого потенциала переноса влаги, объединяющего все потенциалы возможных элементарных актов переноса влаги, и поток влаги внутри капиллярно-пористого материала записывается аналогично закону теплопроводности Фурье [c.271]

Существующая в настоящее время наиболее общая теория внутреннего тепло- и массопереноса внутри капиллярно-пористых материалов базируется на понятии некоторого единого потенциала переноса влаги (0), объединяющего все потенциалы возможных элементарных видов [c.570]

Таким образом, при окислении металлов в контакте для поддержания стационарного потенциала ф необходимо движение электронов от металла Mei к Мец и движение ионов в растворе катионов от металла Mei к Мец и анионов в противоположном направлении. Это означает, что такая пара металлов представляет своеобразный короткозамкнутый гальванический элемент. Если электропроводность электролита достаточно велика и переходное сопротивление в месте контакта двух металлов достаточно мало, то можно пренебречь омическим падением напряжения в цепи такого элемента. Только при этом условии может установиться единый потенциал для обоих металлов Фо- Если же омическое сопротивление электролита и контакта сравнительно велико, то оба металла будут иметь различные потенциалы. Потенциал металла Mei будет отрицатель-. нее, чем ф , но положительнее, чем ф, а потенциал металла Ме будет отрицательнее, чем ф", но положительнее, чем ф (рис. 157). [c.576]

Представляют интерес экспериментальные методы определения единого потенциала переноса влаги для любого влагосодержания материала как для гигроскопического, так и для влажного состояния. [c.63]

Таким образом, по теории Онзагера для переноса соответствующей субстанции не устанавливается единого потенциала переноса, а используется система линейных термодинамических уравнений движений с принципом взаимности. В этом состоит основное отличие термодинамики необратимых процессов от классической термодинамики. [c.31]

В настоящем Справочнике в качестве модели взаимодействия для большинства индивидуальных веществ принимается потенциал Леннарда—Джонса (12—6). В то же время экспериментально-теоретические исследования показывают, что не всегда возможно для широкого температурного диапазона подобрать единый потенциал взаимодействия для ряда веществ потенциал Леннарда—Джонса не является предпочтительным. В таких случаях применение потенциала (12—6) представляет собой своего рода аппроксимацию исходного потенциала для некоторого температурного диапазона, точность которой необходимо оценивать в каждом конкретном случае. Для атомов и свободных радикалов с ненасыщенными электронными оболочками применение потенциала (12—6) может рассматриваться только для осредненных взаимодействий. В таких случаях потенциал Леннарда—Джонса является лишь удобной математической моделью, значительно упрощающей расчеты. [c.75]

До недавнего времени в работах разных авторов использовались две противоположные системы знаков электродного потенциала. Теперь же в Международном союзе по чистой и прикладной химии (ЮПАК) достигнуто соглашение о рекомендации единой системы знаков. Принято электродном.у потенциалу присваивать знак, одинаковый со знаком заряда этого электрода по отношению к нормальному водородному электроду. [c.425]

I —отрицательных. Поскольку растворы приобретают электрические заряды, то скорость диффузии катионов уменьшается, анионов увеличивается, и с течением времени эти скорости становятся одинаковыми. В стационарном состоянии электролит диффундирует как единое целое. При этом каждый раствор имеет заряд, и разность потенциалов, установившаяся между растворами, соответствует диффузионному потенциалу. Расчет диффузионного потенциала в общем случае затруднителен. С учетом некоторых допущений Планком и Гендерсоном выведены формулы для расчета фд. Так, например, при контакте двух растворов одного и того же электролита с различной активностью (а > аг) [c.472]

Система аккредитации предусматривает свободный доступ к информации о деятельности Системы, ее правилах, участниках, результатах аккредитации и другой информации изготовителям средств измерений, общественным организациям, органам по сертификации, испытательным лабораториям, а также всем другим заинтересованным предприятиям, организациям и отдельным лицам. Инспекционный контроль деятельности аккредитующих органов осуществляет технический центр Системы. Создание Системы аккредитации позволило установить единые требования к оценке технической компетентности измерительных лабораторий вне зависимости от создаваемых систем измерений, поверки, калибровки, сертификации и испытаний средств измерений, позволяющие проводить работы по взаимному признанию результатов измерений и испытаний в международных отношениях. Это позволяет исключить дублирование работ по аккредитации этих лабораторий в различных Системах измерений, испытаний и сертификации и более рационально использовать технический и научный потенциал измерительных и испытательных лабораторий. Гармонизация правовых и технических аспектов функционирования измеритель- [c.204]

Государственное предприятие (объединение) — основное звено единого народнохозяйственного комплекса. Предприятию принадлежит главная роль в развитии экономического потенциала страны и достижении высшей цели общественного производства— наиболее полного удовлетворения растущих материальных и духовных потребностей людей. Предприятие является социалистическим товаропроизводителем, производит и реализует продукцию, выполняет работы и оказывает услуги в соответствии с планом и договорами, на условиях полного хозяйственного расчета, самофинансирования и самоуправления. [c.9]

Не существует единого термодинамического потенциала, по которому можно было бы определять максимальную работу процесса для любых условий. Вместо этого используется система потенциалов, каждый из которых соответствует строго определенным условиям. Ниже мы рассмотрим вывод этих потенциалов. [c.98]

В общем случае неравновесную систему невозможно охарактеризовать едиными значениями Т н Р. Поэт ому неравновесную систему с возможной пространственной неоднородностью необходимо характеризовать посредством локальных значений экстенсивных параметров, например потенциала Гиббса g[T(r,t),P(r,t), отнесенных к единице массы вещества системы. При этом [c.293]

Важно подчеркнуть, что кривые концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала при температуре трехфазного равновесия располагаются в общем случае на разных уровнях, однако строго последовательно в соответствии с возможностью проведения ко всем трем кривым единой касательной. Как мы видели, для установления условий трехфазного равновесия не требуется привлечения никаких дополнительных представлений о характере двухфазных равновесий и о том, какой из компонентов является растворителем, а какой растворенным веществом. Важно только правильное закрепление параметров и четкое разграничение концентраций компонентов в качестве независимой и зависимой переменных. Указанные моменты имеют принципиальное значение при записи условий равновесия в форме (XI.56), (Х1.57). [c.282]

Однако при этом следует учитывать то отличие, о котором было упомянуто выше, относительно единой кривой концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала жидкой фазы (см. рис. 50). Общая картина относительного расположения кривых — (хв) и G( > f(xв) при температурах выше и ниже монотектической (синтектической) горизонтали показана на рис. 56. [c.292]

Электрохимические цепи могут содержать несколько электролитов, границам раздела которых соответствуют гальвани-потенциалы, называемые фазовыми жидкостными потенциалами. Для двух растворов с одинаковым растворителем такой потенциал называется диффузионным. В месте контакта двух растворов электролита КА, отличающихся друг от друга концентрацией, происходит диффузия ионов из раствора 1, более концентрированного, в раствор 2, более разбавленный. Обычно скорости диффузии катионов и анионов различны. Допустим, что скорость диффузии катионов больше скорости диффузии анионов. За некоторый промежуток времени из первого раствора во второй перейдет больше катионов, чем анионов. В результате этого раствор 2 получит избыток положительных зарядов, а раствор —отрицательных. Поскольку растворы приобретают электрические заряды, то скорость диффузии катионов уменьшается, анионов увеличивается, и с течением времени эти скорости становятся одинаковыми. В стационарном состоянии электролит диффундирует как единое целое. При этом каждый раствор имеет заряд, и разность потенциалов, установившаяся между, растворами, соответствует диффузионному потенциалу. Расчет диффузионного потенциала в общем случае затруднителен. С учетом некоторых допущений Планком и Гендерсоном выведены формулы для расчета срд. Так, например, при контакте двух растворов одного и того же электролита с различной активностью (а > ап) [c.472]

Для сведения в единую систему многочисленных экспериментальных данных и сравнения различных электродов удобно выбрать потенциал одного из них за начало отсчета и сравнивать ЭДС цепей, состоящих из этого электрода и других. [c.224]

Все сказанное выше о влиянии pH раствора на величину потенциала полуволны, а следовательно, и на скорость реакции при заданном потенциале относилось к процессам с обратимой стадией присоединения электронов. Если электродный процесс необратим, то его скорость зависит от pH раствора только в тех случаях, когда перенос протона предшествует переносу электрона или происходит одновременно с ним в едином элементарном акте. Протонирование продуктов реакции на скорости электродного процесса не сказывается. Согласно теории потенциал полуволны необратимого процесса с предшествующим протонированием определяется уравнением [c.232]

Согласно современным представлениям, двойной электрический слой — это образующийся на границе двух фаз тонкий поверхностный слой из пространственно разделенных электрических заря.шв противоположного знака (потенциалобразующих ионов и противоионов). ДЭС следует рассматривать как единую систему, в целом нейтральную, так как сумма зарядов противоионов равна заряду твердой поверхности (внутренней обкладки ДЭС). В образовании ДЭС могут участвовать не только ионы, но и дипольные молекулы. Внешняя обкладка ДЭС (слой противоионов) состоит из двух частей плотной и диффузной. Теория диффузной части разработана и обоснована более полно, плотной части — менее полно. Общая теория ДЭС пока отсутствует. Исторически в ходе изучения ДЭС было предложено несколько его моделей, которым отвечает различный характер кривых падения потенциала и расположения противоионов. [c.403]

Если воспользоваться единым стандартным состоянием, то химический потенциал вещества в любом растворе может быть выражен уравнением [c.27]

Химический потенциал вещества в неводной среде, отнесенный к единому стандартному состоянию, выразится уравнением [c.64]

Следовательно, чтобы таким путем найти коэффициент активности уц, надо знать нормальные потенциалы одной и той же цепи в неводном растворителе и в воде. Обычно величины Е таких цепей находят не только с целью определения величины но также для определения концентрационных коэффициентов активности у. Данные о зависимости потенциала Е от концентрации в неводном растворителе позволяют находить концентрационные коэффициенты активности у и единые нулевые коэффициенты активности уд. [c.67]

Особый интерес в связи с проблемой единой шкалы кислотности (см. гл. IX) представляют данные об изменении энергии (изобарного потенциала) при переносе протона из неводного растворителя в воду и соответственно данные о коэффициентах активности y о отдельно протона. Для их оценки необходимы данные об изменении изобарного потенциала — химической энергии сольватации протона в различных неводных растворителях и в воде. [c.202]

Однако данные об энергиях сольватации отдельных ионов (см. 32), и в том числе протонов, в различных растворителях исключают необходимость в таком едином электроде сравнения, так как позволяют вычислить изменение потенциала водородного и других электродов при их переходе из одной среды в другую, приняв потенциал нормального водородного электрода в воде равным нулю. [c.399]

Для решения ряда практически важных вопросов возникает необходимость сопоставления кислотности растворов в различных растворителях, приведение значений рНр к единому началу отсчета. Можно было бы полагать, что измерения, произведенные на рН-метре, откалиброванном по водным стандартам, должны давать значения pH по отношению к единому стандарту, так как электрод сравнения остается неизменным и измеряемая э. д. с. представляет собой разность потенциалов электродов, обратимых по отношению к ионам водорода, опущенных в стандартный водный и исследуемый неводный растворы. Однако, как уже говорилось, наличие фазового потенциала не позволяет находить значения р Нр, отнесенные к единому водному стандарту. [c.410]

Единое уравнение зависимости потенциала стеклянного электрода от pH [c.437]

Следовательно, потенциал каломельного электрода определяется активностью аниона труднорастворимой соли. Это эквивалентно объединению реакции окисления — восстановления ртути, непосредственно протекающей на электроде, и реакции осаждения ионов в виде каломели в единый электрохимический процесс [c.263]

Автор убежден, что построение таксономии опасностей также может привести к появлению в этой области новых подходов к задачам их описания, введения количественных характеристик и управления ими. Автор убежден также, что одно из наиболее существенных затруднений в обсуждении проблемы опасностей связано с отсутствием аналитического подхода. Ранее внимание читателя уже обращалось на трудности использования термина "риск" для обозначения ряда совершенно разных понятий. Кроме того, неспособность осознать, что опасности могут существовать во многих формах и проявлять свой (разрушительный) потенциал разнообразными способами, также приносит вред. Нам представляется важным рассматривать химические опасности как единую группу опасностей среди многих других групп. Хотя опасности и обсуждались в целом ряде работ, таких, как [Lowran e,1976 Rowe,1977 S S,1977 RS,1981 Griffiths,1981], ни в одной из них не было сделано попытки систематизации и классификации опасностей. По существу методология цитированных работ была такова, что изучались отдельные явления без попытки структурного анализа природы опасности этих явлений. Хотя автор не может указать на законченные примеры построения таксономий опасности, это не свидетельствует, конечно, о том, что вообще ничего не было сделано в данном направлении. Однако можно [c.54]

Коротко описанные вьпне реакции, при всей их широте и значимости, далеко не исчерпывают тот огромный синтетический потенциал, который заложен в химии карбонильной группы. Качественно новые возможности появляются в системах, где карбонильная или аналогичпая ей функцня находится в соиряжешш с двойной связью С С. В таких структурах, типичными представителями которых могут служить системы 77—79, я-электроны кратных связей образуют единое облако, в котором поляризация н другие электронные эффект ,г легко распространяются из конца в конец этого фрагмента. Поэтому в реакциях с нуклеофилами такие соединения могут вести себя и привычным образом — как карбонильные электрофилы или выступать в роли электрофилов нового типа, в которых электрофильным центром является -углерод-пь[й атом, т.е. как электрофилы 80—82. [c.91]

Единство производственных отношений и производительных сил в социалистическом обществе позволяет органически соеди-. нить достижения НТР с преимуществами социализма, важней-щим из которых является проведение единой научно-технической политики. Это дает возможность концентрировать ресурсы научно-технического потенциала на главных направлениях, исходя из долгосрочных целей экономического и социального развития. В качестве главного стратегического рычага интенсификации народного хозяйства, лучшего использования накопленного потенциала,— отметил на апрельском (1985 г.) Пленуме ЦК КПСС Генеральный секретарь ЦК КПСС товарищ М. С, Горбачев,— партия выдвигает на первый план кардинальное ускорение научно-технического прогресса... Нужны революционные сдвиги — переход к принципиально новым технологическим системам, к технике последних поколений, дающим наивысщую эффективность. Речь идет по существу о перевооружении всех отраслей народного хозяйства на основе современных достижений науки и техники . [c.32]

Межмолекулярные силы имеют в основном электрическую природу, обусловленную движением электронов и ядер, составляющих взаимодействующие молекулы [127,128]. В то же время межмолекулярные потенциалы рассматриваются как результат одновременного существования различных типов межмолекулярного взаимодействия (ММВ), каждый из которых вносит свой вклад в результирующий потенциал (табл.2.1). Это позволяет выделить типы ММВ, дающие в данной области межмолекулярных расстояний R наибольший вклад в общую энергию ММВ, обладающие конкретным физическим смыслом и связанные с определенными физическими характеристиками молекул. В этом аспекте различают три области R [128]. Б первой области с R < 0,212 нм, где потенциал имеет характер отталкивания, электронный обмен в связи с перекрыванием молекулярных орбиталей весьма существенен и молекулы теряют индивидуальность, образуя единую взаимодействующую систему (квазимолекулу), основной вклад в межмоле-кулярный потенциал Emi вносят кулоновское E oui и обменное Еех взаимодействия [c.62]

Интересно отметить, что в чистом растворе Со 504 переход от анодного тока к катодному наступает при потенциалах, более отрицательных, чем из растворов, содержащих сульфат меди. Это вызвано тем, что присутствие меди в амальгаме сдвигает потенциал разряда ионов кобальта к положительным значениям вследствие образования химического соединения кобальт — медь. Полученные результаты ложатся на единую а1нодно-катодную поляризационную кривую (см. рис. 32, кривая 1—2). [c.64]

Длительное время модельные представления о двойном электрическом слое базировались на допущении, что в правой части уравнения (3.18) достаточно учитывать лишь два последних слагаемых (в модели Гельмгольца — только Афг в модели Гуи — Чапмена — только в моделях Штерна и Грэма — сумму Дфг + 1)30). Как видно из уравнения (3.18), эти допущения эквивалентны предположению о независимости скачков потенциала Дф и Дфд от заряда электрода. В последние годы появились модельные теории двойного слоя, учитывающие такую зависимость. Однако выводы разных авторов приводят к различному соотношению вкладов в от смещения электронного газа, ориентации диполей растворителя и величины Дфг, Поэтому до выработки единой общепринятой модели целесообразно объединить три этих слагаемых в одну общую величину 1 1 и записать уравнение (3.18) в виде [c.140]

Таким образом, выведено уравнение для единых нулевых коэффициентов активности протона, характеризующихся изменением изобарного потенциала при переносе протона из неводного раствора с активностью, равной единице, в водный раствор с той же активностью. Однако нельзя определить экспериментально отдельно коэффициент активности протонов или ионов лиония. Можно определить только средний коэффициент активности катионов и анионов. В обычных опытах нельзя осуществить отдельно перенос протонов из одного растворителя в другой. Можно перенести только хлористый водород или другую кислоту из одного растворителя в другой. Протон будет переноситься вместе с анионом, например ионом хлора. Чтобы можно было сравнить выведенное уравнение с экспериментальными данными, перейдем к средним коэффициентам активности Ig7o = 8 7оионов-Как следует из гл. I, для кислоты НА [c.199]

Таким образом, электродным потеициалом любого неизвестного электрода, опущенного в раствор, содержащий его ионы, принято называть электродвижущую силу элемента, составленного из исследуемого электрода и водородного электрода, находящегося в цормальных условиях. Если все вещества, участвующие в электрохимическом процессе, цротекающем в обратимом элементе,. находятся в нормальных условиях, т. е. их активности. или отношшие их активностей равны едини це, э. д. с. такого элемента равна своему нормальному (стандартному) значению. В соответствии с этим нормальным (стандартным) электродным потенциалом называют потенциал любого электрода, опущенного в раствор, содержащий его ионы, при условии, если активность или отношение активностей ионов, относительно которых электрод является обратимым, равны единице. [c.147]