Связь химическая, влияние на скорость

Выше были перечислены пять групп факторов, которые оказывают влияние на работу гетерогенного реактора. (Очевидно, что скорость и направление процессов каждой из групп зависит от скорости п направления всех остальных процессов. Однако наиболее типичной для химического реактора является взаимосвязь химических и массообменных процессов. Для того чтобы наглядно показать тесную связь химического взаимодействия и процессов межфазного переноса в гетерогенных реакторах для систем жидкость — жидкость пли жидкость — газ, рассмотрим простейшую реакцию первого порядка по переходящему компоненту в изотермическом реакторе идеального (полного) вытеснения. [c.13]

К главным задачам физической химии можно отнести изучение и объяснение основных закономерностей, определяющих направленность химических процессов, скорость их протекания, влияние на них среды, примесей, излучения и т. п., условия получения максимального выхода необходимых продуктов. Для современной физической химии центральной является проблема установления связи между строением вещества и его реакционной способностью. Сегодня нет и не может быть химика, творчески работающего в любой области, который не использовал бы знание физической химии в конкретных исследованиях. Современная физическая химия служит и теоретическим основанием химической технологии. [c.6]

Влияние температуры противоположно влиянию плотности тока. С повышением температуры катодная поляризация уменьшается и осадки становятся более крупнокристаллическими. Возрастает и предельная плотность тока. Такое влияние температуры на катодную поляризацию связано с увеличением скорости диффузии ионов, а следовательно, с уменьшением концентрационной поляризации. Происходит также уменьшение химической поляризации. [c.134]

Скорости химических реакций, предшествующих электрохимической стадии, могут заметно меняться с изменением строения двойного электрического слоя, что связано с влиянием его поля на концентрацию ионов, участвующих в химической реакции у поверхности электрода. Степень влияния двойного электрического слоя на скорость химической реакции тем больше, чем большая доля реакционного слоя находится в его пределах. [c.398]

Межмолекулярные (невалентные) связи под влиянием внещней нагрузки при температурах до 70 °С разрываются. При температурах выще 70 °С происходит распад химических связей между цепями. Этот распад химических связей происходит с тем большей скоростью, чем меньше их прочность, т. е. чем меньше энергия активации процесса распада этих связей. Наиболее прочной является —С—С—связь, наименьшей прочностью обладают полисульфидные связи —С—5 —С—. Поэтому термическая устойчивость вулканизата зависит от того, каково соотношение и концентрация этих связей в пространственной сетке. [c.78]

Превращение функциональных групп у полимеров протекает с меньшей скоростью, чем у низкомолекулярных веществ. Это связано с влиянием на реакционную способность функциональных групп полимеров структуры их цепей (изоляция функциональных групп, характер соседних групп), формы макромолекул (рыхлый или плотный клубок), фазового состояния полимеров (кристаллическое или аморфное). Перечисленные факторы определяют доступность функциональных групп макромолекул для химического реагента. [c.15]

Прочность при растяжении стр (сопротивление разрыву) соответствует значению напряжения, вызывающего разрущение материала при растяжении с заданной скоростью при постоянной температуре испытания. На величину Ор оказывают влияние природа поперечных связей, химический состав резины, густота пространственной сетки, температура и способ переработки, например шприцевание или вальцевание (от которого зависят упрочняющий эффект ориентации) и другие факторы [13, 14]. [c.150]

На рис. 4.12 показаны результаты эксперимента по зажиганию смеси городского газа [18% (об.)] с воздухом в трубках диаметром 30 мм. В этих экспериментах при скоростях потока, превышающих критическое число Рейнольдса, на расстоянии 1,5 см ио потоку перед накаленным телом устанавливалась двойная сетка с отверстиями в 200 меш ири этом турбулентности почти не было. Из сравнения рис. 4.12 с рис. 4.10 видно, что ири введении сетки при скоростях потока меньше 1 м/с температура зажигания практически постоянна и отсутствует четкое влияние застойной зоны на зажигание. Это, видимо, связано с влиянием свободной конвекции, возникающей вследствие большого диаметра трубы. Чем беднее горючая газовая смесь, тем труднее ее зажечь, если она покоится, так как газообразные продукты сгорания охватывают поверхность накаленного тела и приводят к замедлению химических реакций. При свободной конвекции вследствие восходящих потоков над накаленным телом снижается количество тепла, получаемого газовой смесью, что затрудняет зажигание и приводит к повышению температуры зажигания. Уменьшая свободную конвекцию, можно снизить температуру зажигания. Из рис. 4.12 видно, что при крайне малых скоростях потока на температуру зажигания влияет свободная конвекция и из-за этого не влияет заметно застойная зона. [c.73]

При исследовании теплот адсорбции необходимо учитывать не только химическую природу поверхности, но и структуру пор сорбента. Точность определения теплот адсорбции зависит от точности измерения приведенного времени удерживания, скорости потока газа, температуры колонки, а также от точности определения давления на входе в колонку. Расхождение с калориметрическими данными обычно связано с влиянием ассоциации адсорбат — адсорбат, которое более сильно проявляется в статических условиях при больших заполнениях и при более низких температурах, и также с рядом других факторов [5]. [c.121]

Еще одна особенность реакций, протекающих в замороженных растворах, связана с влиянием посторонних соединений, не принимающих непосредственного участия в процессе. Замечательно, что при внесении в раствор эти вещества не оказывают никакого влияния на скорость реакции, но после замерзания начинают как бы конкурировать с реагентами, тоже концентрируясь в жидкой фазе и мешая протеканию основной химической реакции. Справедливости ради следует сказать, что в некоторых случаях введение посторонней добавки в раствор может ускорить реакцию при замораживании это происходит тогда, когда добавленное вещество, концентрируясь в жидкой фазе вместе с реагентами, каким-либо специфическим образом ускоряет реакцию, например, изменяя полярность растворителя. [c.86]

Релаксация — буквально означает ослабление, но обычно под этим термином понимают процесс установления статистического равновесия в физической или в физико-химической системе. Скорость установления равновесия связана с вероятностью перехода системы из одного состояния равновесия в другое. Причины этих переходов различны. Так, в жидкости под влиянием теплового движения происходят непрерывные перегруппировки молекулярных роев вероятность этого процесса выражается законом Больцмана [c.141]

Одна из основных задач химии — установить зависимость между строением молекул, энергетическими характеристиками химических связей и реакционной способностью веществ, а также изучить влияние различных факторов на скорость и механизм реакций. Зная механизм химического превращения, можно поставить и решить задачу управления химическим процессом. Скорость и механизм химических превращений изучает особый раздел химии — химическая кинетика. [c.170]

Основное влияние на чистоту и яркость цвета нерастворимых красителей оказывает их способность к ассоциации и агрегации. Как известно, красители представляют собой сложные соединения, их молекулы состоят из большого числа атомов, обладают большими размерами и содержат значительное число ненасыщенных связей. Следствием этого является склонность ионов и молекул красителя к ассоциации с образованием крупных частиц, что проявляется при определении ряда их физико-химических свойств — скорости диффузии, диализа, седиментации, электропроводности и т. д. [7, 8]. [c.568]

При расчете неизотермических реакционно-массообменных аппаратов появляется необходимость определения оптимального распределения температуры по высоте аппарата. Эта задача осложняется при расчете газожидкостных аппаратов ввиду значительного различия в теплоемкостях газовой и жидкой фаз, влияния температуры на распределение компонентов между фазами, а также взаимного влияния процессов переноса тепла и массы на процесс химического взаимодействия. Кроме отмеченной выше обратной связи, обусловленной влиянием массообмена на скорость химической реакции, в изотермическом реакционно-массообменном аппарате возникает еще одна обратная связь, обусловленная зависимостью скорости химической реакции от температуры, в свою очередь зависящей от тепловыделения. Поэтому предпочтение следует отдать методам, основанным на экспериментальном исследовании процесса в условиях, максимально приближенных к производственным, и использовании полученных данных для расчета с учетом вопросов масштабного перехода. [c.30]

Однако установлено, что неустойчивость (I) гораздо более зависит от наличия в его молекуле внутренних напряжений, чем от химического влияния СН3. Тем не менее, сравнивая скорости окисления полиизобутилена и натурального каучука, легко убедиться в очень большом влиянии двойной связи на скорость поглощения кислорода. [c.31]

Существуют методы количественного описания влияния среды на скорость химических реакций. При электростатической сольватации принимают, что растворитель является непрерывной однородной средой. Исходя из этого и из теории абсолютных скоростей реакций для взаимодействия между двумя ионами или ионом и диполем были обоснованы соответственно уравнения Скетчарда и Амиса, которые дают линейную связь логарифма константы скорости с обратным значением диэлектрической проницаемости среды [c.66]

Эти уравнения являются весьма упрощенными, так как в них не учтено влияние на величину внутренних напряжений различных физико-химических факторов скорости отверждения по толщине образцов, неоднородности их структуры и неравномерного распределения связей, природы подложки и др. Экспериментальные данные, полученные для различных полимерных покрытий [53—56], свидетельствуют об отсутствии однозначной зависимости внутренних напряжений от величины усадки и разности коэффициентов линейного расширения. Усадка максимальна в начальный период формирования, когда из системы удаляется наибольшее количество жидкой фазы или в полимеризации участвует наибольшее число функциональных групп. Однако на этой стадии отверждения в покрытиях практически не возникают внутренние напряжения. Резкое нарастание последних наблюдается при переходе системы в студнеобразное состояние вследствие замедления релаксационных процессов. Из этих данных следует, что внутренние напряжения определяются заторможенной усадкой. Значительное уменьшение усадки и коэффициента линейного расширения наблюдается при введении в полимерные системы активных наполнителей, взаимодействующих с полимером с образованием водородных или химических связей, однако внутренние напряжения при этом возрастают от 2 до 5 раз в результате резкого торможения релаксационных процессов. [c.39]

Такой механизм процесса указывает на тесную связь химической реакции с диффузией (этапы 1, 2, 6, 7). Для медленно протекающих реакций увеличение их скорости может быть получено при увеличении поверхности катализатора за счет использования пор, в которых достаточно быстро происходит диффузия. Для быстропротекающих реакций влияние пор катализатора сказывается, естественно, гораздо меньше. Вопросами массообмена между потоком и твердыми частицами занимался ряд исследователей. Гамсон на основе более ранних исследований получил формулу, справедливую при Ке> 100 [c.83]

Релаксация — буквально означает ослабление , но обычн под Этим термином понимают процесс установления статистиче ского равновесия в физической или в физико-химической систем Скорость установления равновесия связана с вероятностью пере хода системы из одного состояния равновесия в другое. Эти пере ходы могут Происходить под влиянием различных причин, Так, жидкости под влиянием теплового движения Происходят непрерыЕ ные перегруппировки молекулярных роев вероятность этого нрс иесса выражается законом Больцмана [c.166]

Влияние парамагнитных ионов на время релаксации, как и на величину химического сдвига, обусловлено контактным и дипольным взаимодействиями. Поскольку скорость релаксации квадратично зависит от энергии взаимодействия, то дипольный вклад пропорционален г /. Чтобы оценить, как связаны между собой скорости релаксации и значения расстояний до парамагнитного центра, то в общем случае следует исходить из того, что вклад контактного слагаемого пренебрежимо мал, что, как правило, достаточно хорошо выполнимо, если между парамагнитным центром и наблюдаемым ядром отсутствует ковалентная связь, и лиганд не находится в непосредственной близости от парамагнитного центра. Скорости продольной и поперечной ИТ2м релаксации в парамагнитном комплексе можно представить таким образом, чтобы в них выделить парамагнитный вклад l/Tj j. [c.125]

Следующий шаг в развитии теории диффузионного горения сделан Зельдовичем [1949], который учел влияние скорости химических реакций на структуру шшмени. Им было установлено, что, как правило, толщина зоны реакций существенно меньше характерных размеров задачи. Это связано с тем, что химические реакции, встречающиеся в процессах горения, идут с большой скоростью только при высоких температурах. Поэтому при удалении от фронта пламени, т.е. от поверхности г =7 , скорость реакций сильно уменьшается. Указанное обстоятельство позволяет рассматривать зону реактхий как своеобразный пограничный слой, толщина которого много меньше, чем радиус его кривизны. Анализ характеристик такого пограничного слоя показывает, что при большой энергии активации ведущих реакций распределения температуры и концентраций во фронте пламени достаточно слабо отличаются от распределений, которые получают- [c.168]

При высоких температурах процесс реагирования нротекает с большой скоростью, не успевает проникнуть внутрь и сосредоточивается на внешней поверхности. Это дает возможность пренебречь влиянием внутриобъемного реагирования. Но процесс реагирования при более высоких температурах осложняется сильным влиянием диффузии и в связи с этим — скорости н гидродинамики потока газа, а также вторичных реакций. Поэтому при исследовании реакций при высоких температурах большое значение имеет отделение влияния физических факторов, в основном диффузии, от чисто химических. Для того, чтобы наиболее просто и правильно выявить взаимосвязь между диффузией и кинетикой, исследование гетерогенных реакций и в особенности процесса горения углерода и, сопутствующих ему вторичных реакций проводилось в определенных простейших геометрических формах шарик, обтекаемый реагирующим газом (так называемая внешняя задача), канал, стенки которого реагируют с протекающим внутри пего газом (так называемая внутренняя задача), слой из шариков, продуваемый реагирующим газом, и т. д. Применяя для описания процесса дифференциальные уравнения диффузии совместно с граничными условиями, выражающими прямую связь между количеством диффундирующего газа и скоростью реакции на поверхности шарика, канала и т. п. (см. гл. VI), удалось получить хорошее соответствие теории с многочисленными экснериментальными данными [59] и др. В особенности большой вклад в разработку диффузионно-кинетической теории гетерогенного горения внесли Нредводителев и его сотрудники [59], а также Чуханов, Франк-Каменецкий [87], Зельдович и другие советские ученые. Но следует заметить, что математическая обработка экспериментальных данных с помощью диффузионно-кинетической теории горения отнюдь не даст возможности судить об элементарных химических актах (адсорбции, собственно химической реакции и т. д). На основе ее мы можем получить только суммарные константы скорости реакций (включая адсорбцию и внутриобъемное реагирование) и соответствующие величины видимых энергий активаций й суммарного порядка реакции. [c.161]

Влияние температуры на процесс разрушения напряженно-деформированных полимеров при наличии химического взаимодействия со средой достаточно сложно. В этом случае необходимо рассматривать как процессы химического взаимодействия, так и процессы физико-химического разрушения под действием напряжений. Температурная зависимость скорости процессов химического взаимодействия в большинстве случаев хорошо описывается уравнением экспоненциального типа. Понижение температуры иногда приводит к значительному замедлению процесса разрушения, которое не связано с уменьшением скорости химического взаимодействия. Возможной причиной замедления может быть уменьшение подвижности молекул, замороженность действующего напряжения. [c.144]

Каждый из трех процессов характеризуется различной скоростью и энергией активации. Механизм первого процесса (/ стадия) состоит в разрыве слабых химических связей, наличие которых в цепях полимеров обусловлено различными причинами, рассмотренными в монографиях [5.4, 5.14]. К ним относятся действие примесей и кислорода, вызывающее окисление связей С—С, гидронерекисных групп в цепях, межмолекулярные перегруппировки, облегчающие разрыв связи, химические реакции различного тина, влияние боковых привесков, снижающих прочность связи, и др. В результате действия этих факторов происходит накопление продуктов распада как в ненапряженных, так и в нагруженных полимерах [5.4], наблюдаемое методами ЭПР (овободные радикалы), ИКС (новые концевые груллы), масс-снектрометри и (молекулярные осколки ) и др. [c.118]

Эффективное сшивание наблюдается и при образовании в каучуке кристаллитов с размерами, близкими к размеру частиц сажи в наполненных резинах. Силы межмолекулярного взаимодействия, возникающие в этом случае, называют вторичными поперечными связями. В кристаллитах, образуюхцихся при деформации кристаллизующихся эластомеров, эти связи перераспределяются, носят обратимый характер и количество их может зависеть от соотношения скоростей деформации, рекристаллизации и частоты деформационных воздействий. Связи рассматриваемого типа являются полифункциональными и могут связывать, например, в одном узле пространственной сетки одновременно более пяти молекулярных цепей. В некоторых полимерах такие связи возникают в результате соединения молекулярных цепей тетра- и трифункциональными связями. Обычно влияния связей этого типа и поперечных химических связей, образованных атомами серы, рассматриваются как кооперативные, взаимо-усиливающие. [c.223]

Данные табл. 1 наглядно иллюстрируют определяющее влияние свойств каталитической системы на селективность гидрогенизации замещенных 2-нитро-2 -гидроксиазобензолов по 2Н-бензотриазолам. В первую очередь, это связано с изменением скоростей отдельных стадий схемы химических превращений иод действием растворителя, однако, природа побочных и промежуточных продуктов гидрогенизации 2-нитро-2 -гидро-ксиазобепзолов и закономерности их химических превращений в литературе не обсуждаются. [c.363]

При образовании связи химическим частицам нужно преодолеть барьер, связанный со спиновым отталкиваиием электронов. Барьер иреодолевается за счет энергии соударения, соответственно, основной движущей силой химической реакции является кинетическая энергия реагирующих частиц. Основньш доказательством правильности исходных посылок теории являются прибли женные квантово-химические расчеты. Влияние растворителя, катализатора, химических свойств веществ на скорость и состав иродуктов реакции объясняется изменением переходного состояния (изменение высоты активационного барьера — необходимого для достижения конфигурации активированного комплекса). Переходное состояние не анализируется на качественном уровне, не может быть исследовано экспериментально, активированный комплекс может быть рассчитан лишь теоретически, приближенными методами квантовой химии, которые, как уже указывалось, сно-соб ны подтвердить любое, самое неправдоподобное предположение о механизме химической реакции. [c.138]

Экспериментальные данные показывают, однако, что при общем характере закономерностей разрушения долговечность в условиях многократного растяжения обычно меньше, чем при постоянном действии напряжения, соответствующего максимальному напряжению цикла. Уменьшение долговечности при переходе от статичес.чого к многократному нагружению связано с влиянием нескольких факторов, основным из которых является, по-видимому, малая скорость распространения деформации, что приводит к образованию необратимой части энергии деформации. Последняя, превращаясь в тепловую, вызывает повышение температуры образца, что вследствие низкой теплопроводности резины оказывается существенным и приводит к снижению долговечности [84], Известную роль, по-видимому, играет и различие в механическом активировании химических процессов при статическом и динамическом нагружении [76, с. 208 85]. [c.335]

Резины из фторкаучуков предназначены для длительной работы в узлах машин и механизмов, поэтому их температурный предел работоспособности не превышает 250—300 °С. В этих условиях термическое разложение фторэластомеров происходит медленно и связано с влиянием на него ингредиентов резиновой смеси (наполнителей, агентов вулканизации и продуктов их превращения, акцепторов галогенводородов и т. д.) и структуры сетки. Влияние компонентов резиновой смеси на термическое поведение фторэластомера определяется возможностью их химического взаимодействия с каучуком или воздействия на скорость термического разложения. В случае полностью фторированных сополимеров ТФЭ и перфторметилвинилового эфира, характеризующихся низкой реакционной способностью, влияние ингредиентов резиновой смеси на термическое поведение сравнительно невелико и проявляется на участках цепи, содержащих поперечные связи или реакционноспособные группировки для образования сетки. При достаточно высокой стойкости поперечных связей термостойкость определяется деструкцией полимерной цепи и является наиболее высокой среди фторэластомеров. [c.193]

Из приведенных данных видно, что изменение скорости озонного растрескивания под влиянием температуры не связано с изменением скорости химической реакции. Поридимому, основной фактор, определяющий температурную зависимость озонного растрескивания, это сопротивляемость резин статической усталости, примерным отражением чего является их разрывная прочность. Как известно, разрывная прочность резин резко возрастает с понижением температуры , что и сопровождается увеличением сопротивляемости озонному растрескиванию. Сходство процессов озонного растрескивания резин и статической усталости было показано ранее. [c.179]

Химические превращения целлюлозы, приводящие к образованию смешанных полисахаридов, отличающихся от целлюлозы конформацией пиранозного цикла, количеством и конфигурацией гидроксильных групп в элементарном звене, оказывают существенное влияние на важнейшие химические свойства (скорость этерификации и О-алкилирования, устойчивость гликозидной связи), растворимость и надмолекулярную структуру этих полисахаридов. Как показано [53, 54], наличие в макромолекуле смешанного полисахарида I звеньев альтропиранозы приводит к резкому уменьшению скоростей его ацетилирования и 0-нитрования по сравнению с це.плюлозой (К = 2,7 Ю " с для целлюлозы и 0,3 10 с для смешанного полисахарида, содержащего 42% звеньев альтрозы). При ацетилировании смешанного полисахарида с предварительной активацией наблюдается аналогичная зависимость, хотя и менее резко выраженная. Различия в скоростях этерификации могут быть объяснены связанным с изменением конформации звена переходом вторичных ОН-групп из экваториального в аксиальное положение. Для смешанного полисахарида И дополнительное влияние, очевидно, оказывает уменьшение количества первичных ОН-групп, наиболее реакционноспособных в реакциях этерификации. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология