Комплексные соединения инертные

Эти допущения позволили Сиджвику вычислять эффективный атомный номер для любого комплексного соединения, причем для устойчивых мономерных соединений он оказывался равным порядковому. номеру одного из- инертных газов. Если эффективный атомный номер отличается от порядкового номера элемента, то соответствующее соединение должно обладать малой устойчивостью или, иметь полимерное строение. Действительно, в целом ряде случаев это предположение Сиджвика оправдалось. [c.247]

Многие ранние исследования комплексных соединений, послужившие основой современных представлений о природе этих веществ, проводились на комплексах хрома(1П), кобальта(П1), платины(П) и платины(1У). Комплексы этих ионов являются инертными, т.е. характеризуются малой скоростью замещения лигандов. Комплексы, характеризуемые быстрым замещением лигандов, называются лабильными. [c.400]

Как правило, комплексы Рс1 несколько менее устойчивы в термодинамическом и в кинетическом отношениях, чем их аналоги с Р1 , но во всем остальном оба ряда комплексов имеют много общего. Инертность (в кинетическом смысле) комплексов Р1 и Р1 определила ту важную роль, которую они сыграли в развитии химии координационных соединений. Изучение геометрической изомерии и механизмов реакций на примере этих комплексов оказало глубокое влияние на понимание основных свойств комплексных соединений. Инертность комплексов Р1 проявляется, помимо прочего, в том, что их можно окислить различными окислителями в комплексы Р1 с сохранением первоначальной конфигурации [c.462]

По комплексным соединениям инертных газов и по клатратным соединениям [c.621]

Другая форма применения катализатора основана на образовании комплексного соединения парафинового углеводорода, подлежащего изомеризации, хлористого алюминия и хлористого водорода. Этот комплекс жидкий, но не растворим в углеводороде. В этом случае жидкий парафиновый углеводород пропускают через колонну, наполненную хлористым алюминием. Отсюда углеводород увлекает с собой некоторое количество катализатора и поступает затем вместе с хлористым водородом в колонну с насадкой из битого кварца, где комплексное соединение задерживается и действует как катализатор. Можно также обойтись и без инертного носителя, заполняя колонну жидким комплексным соединением и пропуская череэ него смесь парафинового углеводорода и хлористого водорода. [c.517]

Комплексные соединения, внутренняя сфера которых реагирует очень медленно, или вообще не реагирует, называют инертными. Инертным является, например, Со(ЫНз)б+, Ре(СМ)б и другие, не разлагающиеся даже в очень кислом [c.77]

Описан случай взрыва в трубопроводе, ведущем к резервуару с разбавленным бутадиеном, при выкачивании последнего с помощью инертного газа , получаемого сжиганием горючего газа в смеси с ограниченным количеством воздуха в закрытой камере. Инертный газ содержал 1,8% кислорода. При контакте этого газа с бутадиеном образовалась взрывчатая перекись бутадиена. Содержавшиеся в газе окислы азота вступили в реакцию с бутадиеном, что привело к образованию неустойчивых комплексных соединений. Разложение перекиси бутадиена могло произойти под воздействием солнечного тепла или механического удара. [c.146]

Псевдоравновесный подход используется при анализе кинетики гетерогенных процессов (растворения солей, экстракции, догорания углерода или его выпадения из газовой фазы), а также процессов электродного окисления, медленных процессов замещения в инертных комплексных соединениях н т. д. [2—6]. Для систем с единственной медленной реакцией характерна возможность однозначно связать концентрацию (п температуры — в адиабатическом случае), а следовательно, и скорость протекания медленной реакции с ее координатой. [c.47]

Таким образом, битумы, полученные окислением с добавкой ГеСЬ, особенно в течение длительного времени (до т. размягч. 70—90° С), являются стабильными продуктами, так как к этому времени основная масса активных соединений железа переходит в устойчивые и химически инертные комплексные соединения. [c.145]

Разделение и очистка комплексных соединений при помощи хроматографии и электрофореза. Для выделения комплексного иона из смеси инертных комплексов пригодны методы, применяющиеся для лабильных комплексов, но требования к избирательности реакции здесь гораздо выше. Это легко видеть на примере реакции осаждения при обработке избытком осадителя смеси взаимопревращающихся лабильных комплексов получается осадок, образованный только одним из них. Из смеси близких по свойствам инертных ионов выпадает смесь продуктов. [c.417]

Правило Черняева имеет важное значение для выбора условий синтеза кинетически инертных комплексных соединений ПЭ (и некоторых других элементов-металлов). [c.162]

Классификация различных видов изомерии, конечно, условна. Однако она полезна при рассмотрении комплексных соединений ПЭ и других комплексов элементов VHI группы периодической системы, поскольку подчеркивает их важнейшее свойство — кинетическую инертность, наиболее ярко выраженную именно в химии элементов этой группы. [c.167]

Фосфорную кислоту применяют или в жидком виде - на твердом инертном носителе, например на пемзе, силикагеле, кварце, активном угле, или в виде специально приготовленного катализатора в смеси с кизельгуром. Фосфорная кислота на кизельгуре представляет собой комплексное соединение, активным началом в котором является фосфорная кислота, а кизельгур играет роль носителя с высокоразвитой пористой поверхностью. Катализаторы этого типа транспортируют в герметически закрытых бочках, хранить их необходимо в сухих отапливаемых в зшлний период помещениях, так как они не терпят сырости и холода. Влага, попадающая из воздуха, нарушает структуру катализатора и приводит к потере каталитической активности. При низких температурах происходит разрушение комплекса, в результате вымораживания снижается содержание влаги, наблюдается механическое разрушение катализатора и потеря его каталитической активнос- [c.40]

В конечном счете редколлегия в соответствии с пожеланиями и рекомендациями рецензентов приняла все зависящие от нее меры, способствующие современному звучанию рукописи. Редакторы внесли дополнения в каждую главу, расширили сведения из теории и практики современной химической науки, уточнили содержание излагаемого материала. При окончательном редактировании рукописи все редакторские дополнения были введены в текст, слиты воедино с текстом Я- И. Михайленко и развиты в соответствии с требованиями современной науки. Новый материал, включенный в текст рукописи, органически связан с общим содержанием книги и не является комментарием к прежнему тексту. Рукопись Я. И. Михайленко подверглась значительной переработке и сокращению. В особенности переработаны разделы о теории химической связи и строении молекул об инертных газах редких и рассеянных элементах, комплексных соединениях и т. п. Отмечена большая роль редких элементов, германия лития и других элементов и их соединений, нашедших широкое применение в различных областях науки, промышленности и новой техники. Введена глава [c.5]

Все эти соединения должны быть отнесены к комплексным соединениям, в которых атом инертного газа, имея четыре пары электронов, проявляет свойства донора, а водород присоединяемых молекул — свойства акцептора, как. например [c.636]

Вид рассматриваемых экспериментальных зависимостей обусловлен природой ионов и химическими взаимодействиями в растворах. Кривые с минимумом наблюдаются у электролитов, содержащих катионы с оболочкой инертных газов. Ионы без таковой проявляют склонность к образованию ионных пар катион — анион или комплексных соединений. [c.429]

Кинетические методы имеют ограниченное применение и используют их преимущественно при исследовании инертных комплексов. В равновесных методах определяют концентрации участников реакции, которые для инертных комплексов могут быть найдены химическим анализом, а в случае лабильных комплексов с помощью различных физико-химических методов. Общепринятая процедура заключается в определении всех или некоторых равновесных концентраций комплексообразователя, лиганда или комплексных соединений, а затем в нахождении составов и вычислении констант устойчивости и химического [c.616]

Генетическое доказательство строения возможно, если равновесия диссоциации и изомеризации комплекса сильно заторможены, т. е. внутренняя координационная сфера существует как стабильное образование длительные промежутки времени. Метод генетического доказательства строения является общим для химии комплексных соединений и органической химии. В химии комплексных соединений его можно применять к инертным комплексам, если реакция замещения не сопровождается внутримолекулярной перегруппировкой. [c.74]

Стевенсон [32] отмечает, что загрязняющее вещество прочно удерживается покрытием, если оно способно растворяться в материале покрытия, в одном из его компонентов или образовывать с материалом комплексное соединение. Инертность по отношению к радиоактивным веществам придают материалам парафин, воск и другие вещества, нанесенные тонким слоем на поверхность с целью ее гидрофобизации. Так как количество сорбированного поверхностью вещества (за счет сорбции и хемосорбции) зависит от величины и качества поверхности, желательно, чтобы поверхности лабо- [c.22]

На известную из химии комплексных соединений инертность комплексов можно эффективно влиять повышением температуры, насколько это позволяют делать свойства освобождаюш,егося комплексообразователя. [c.207]

Вышли следующие тома т. 1, 1956 (общие сведения, воздух, вода, водород, дей-теряй, тритий, гелий и инертные газы, радон) т. 3, 1957 (главная подгруппа I группы, побочная подгруппа I группы) т. 4, 1958 (бериллий, магний, кальсий, стронций, барий) т. 7, 1959 (скандий — иттрий, редкие земли) т. 10. 1956 (азот, фосфор) т. И, 1958 (мышьяк, сурьма, висмут) т. 12, 1958 (ванадий, ниобий, тантал, протактиний) т. 14, 1959 (хром, молибден, вольфрам) т. 15, 1960 (уран и трансурановые элементы) т. 16. 19(Ю (фтор, хлор, бром, марганец) т. 18, 1959 (комплексные соединения железа, кобальта. никеля) т. 19, 1958 (рутений, осмнй, родий, иридий, палладий, платина). [c.127]

Предполагается, что эти металлы мэгут образовывать с компонентами нефти различные комплексные соединения в виде пор-фиринов, соединений непорфиринового типа, легко и с трудом разлагающихся в смеси ледяной уксус ой и бромистоводородной кислот. Если в состав порфиринов входит дополнительно одно или два конденсированных ароматических кольца, то такое соединение, по Бестужеву, инертно к действию кислот. [c.221]

Эксперимент состоял в онределении равно-вссиого давления диссоциации комплексного соединения нолухлористая медь — этплен, а также равновесного состава пара над комплексом в присутствии инертного газа. [c.70]

Паули расширил представления Иордиса и Дюкло. Он тоже считал, что мицелла состоит из сравнительно инертного ядра и способной к ионизации активной ч сти. Эту способную к ионизации часть мицеллы он назвал ионогенным комплексом. Паули рассматривал этот комплекс как настоящее комплексное соединение по теории Вернера и поэтому выражал строение мицеллы, например золя сульфида мышьяка, следующей формулой [c.241]

Однако часто наблюдаются отклонения от правила Сиджвика. Например, совершенно устойчивый мономерный ион [Р1(ЫНз)4 + имеет ЭАН, неравный атомному номеру следующего за платиной инертного элемента родона. При вычислении эффективного атомного номера [Со(ЫНз)5С1]С12 надо учитывать строение комплексного соединения, заряд комплексного иона, атомный номер центрального атома. Атомный номер Со равен 27. Пять молекул аммиака образуют донорно-акцепторные связи за счет свободных пар электронов. Заряд комплексного иона +2. Внутрисферная хлорогруппа предоставляет для связи один электрон. Суммируя, находим, что значение эффективного атомного номера пентамминахлорокобальтихлорида равно 27+5-2+[ —2—36, т. е. соответствует атомному номеру инертного газа аргона. Для соединения триамминового типа [Со(ЫНз)зС1з] он также равен l27-f 3 2 + 3= 3 6. Таким образом, при переходе от соединений одного типа к другому эффективный атомный номер не изменяется. [c.247]

Физические свойства энантиомеров крайне близки, а энергии образования одинаковы, т, е, равновесная смесь должна быть рацематом— состоять из 50% одного и 507о другого изомера. Рацемат оптически недеятелен, так как оптическая деятельность изомеров взаимно компенсируется. При синтезах комплексных соединений, имеющих оптические изомеры, о бразуется, как правило, рацемат. Для разделения рацемата на эиантиомеры или для синтеза только одного из энантиомеров необходимы специальные схемы синтеза. Выделенный из смеси изомер рацемизуется быстро в случае лабильных комплексов и тех инертных комплексов, рацемизация которых возможна по механизму внутримолекулярной перегруппировки и медленно в случае остальных инертных комплексов. Например, правовращающий комплекс [СоЕпз]С1з не теряет оптической активности при нагревании до 127°С в течение 85 ч. Поскольку лабильные комплексы рацемизуются чрезвычайно быстро, их не удается расщепить на оптические антиподы, но это не значит, что оптическая изомерия у лабильных комплексов не существует. [c.162]

Известно, что N1F3 практически не способен входить в состав комплексного соединения в качестве лиганда, тогда как РРз образует многочисленные устойчивые комплексы с переходными металлами в низких степенях окисления, например [Сг(РРз)б], [Ni(PPs)4] и [Ре(РРз)4] . Кроме того, NP3 неядовит, а РРз ядовит. Аналогично, SPe и I4 реакционно инертны, а ТеРб и SI I4 вступают в различные химические реакции, например легко гидролизуются. Приведите возможное объяснение этих фактов. [c.155]

Жесткая, малодеформируемая электронная оболочка типа инертного газа как для Ве +, так и для всех остальных катионов обсуждаемой группы обусловливает преобладающе ионный тип связи №+ — лиганд, поскольку ионы М2+ не имеют пустых ячеек, необходимых для предоставления лиганду с целью образовать донорно-акцепторную связь, и, кроме того, не имеют электронных пар, подходящих для образования л-дативной связи. Таким образом, комплексные соединения элементов этой группы должны быть построены за счет ион-ионного или ион-дипольного взаимодействия. Априори можно сказать, что самым сильным комплексообразователем в ряду Ве—Ба будет ион Ве + благодаря его маленькому размеру и большой плотности заряда. Самые неустойчивые комплексы должны быть у Ва. [c.42]

Важнейшим проявлением специфики электронного строения и вытекающих отсюда химических свойств платиновых элементов является их склонность к образованию комплексных соединений. Элементы-металлы других групп периодической системы, особенно поливалентные элементы переходных рядов, также дают комплексные соединения той или иной устойчивости практически со всеми известными лигандами. Спецификой комплексных соединений платиновых элементов и прежде всего наиболее изученных комплексов платины и палладия является высокая прочность ковалентной связи, обусловливающая кинетическую инертность этих соединений. Последнее даже делает невозможным определение обычными методами такой важной характеристики комплекса, как его /Сует- Обмен лигандами внутри комплекса и с лигандами из окружающей среды также затруднен. Это позволяет конструировать, например, октаэдрические комплексы платины (IV), в которых все шесть лигандов различны. Такие системы могут существовать без изменения во времени состава как в растворах, так и в твердом состоянии. Мы уже отмечали, что, напротив, осуществить синтез столь раз-нолигандмых комплексов для элементов-металлов, образующих пре- [c.152]

Несмотря на установленный экспериментально обмен лигандами и взаимную лабилизацию заместителей в комплексах ПЭ (вследствие не только транс-, но и цисвлияния), основным отличительным свойством комплексных соединений ПЭ все же является их кинетическая инертность. Инертность комплексов платины настолько велика, что, как уже упоминалось, для них нельзя определить столь важную характеристику, как константа устойчивости. Для такого определения необходимо знать степень диссоциации комплекса в равновесных условиях (Куст — это характеристика термодинамическая, т. е. равновесная). Например, для тетрахлороплатината (И) расчет последовательных и общих констант устойчивости требует изучения следующих равновесий [c.164]

Кобальт с указанными реагентами в зависимости от условий проведения реакций дает два типа соединений. В щелочной среде образуется соединение, легко растворимое в воде, состава СоКз, в кислой среде — состава СоРз, которое мало растворимо в воде и хорошо растворимо в неводных органических растворителях. Плохая растворимость в воде комплексных соединений типа СоРд обусловлена тем, что из шести координатных мест кобальта заполненными являются четыре, а два других заняты молекулами воды. Комплексы состава СоР з кинетически инертны и не разрушаются даже в сильнокислых средах, в то время как комплексы N1, Си, Ре состава МеРз с аналогичными лигандами разрушаются в кислых средах, что и позволяет проводить определение кобальта в присутствии больших количеств данных элементов. [c.160]

Для инертных комплексных ионов в растворе некоторое время может существовать неравновесная смесь изомеров и инертные комплексы могут быть переведены в твердую фазу без изменения строения. Так, соединение [Со(МНз) 5 I ]С1 а и в кристалле, и.в растворе состоит из ионов [ o(NHg)5 lp+ и С1 . При растворении же, например, алюмокалиевых квасцов, в кристаллах которых ионы 8042"координированы алюминием, оказывается, что лишь очень малая доля ионов в растворе связана в сульфатные комплексы. По мере разбавления раствора комплексного соединения степень диссоциации лабильных комплексов увеличивается, так как лиганды из них вытесняются растворителем, инертные же комплексные ионы не изменяются. [c.50]

При синтезах комплексных соединений, имеющих оптические изомеры-антиподы, образуется, как правило, рацемат. Для разделения рацемата на изомеры или для синтеза только одного из изомеров необходимы специальные меры. Выделенный изомер рацеми-зуется быстро в случае лабильных комплексов и тех инертных комплексов, рацемизация которых возможна по механизму внутримолекулярной перегруппировки медленно — в случае остальных инертных комплексов. Поскольку рацемизация лабильных комплексов идет чрезвычайно быстро, они фактически не могут быть расщеплены на оптические антиподы, но это не значит, что оптическая изомерия у лабильных комплексов не существует. [c.104]

В смеси инертных комплексов миграция их под действием диффузионных электрофоретических или каких-либо других сил происходит для каждого сорта ионов с характерной скоростью. На этом основано применение хроматографии при синтезе комплексных соединений. Хроматография и электрофорез могут быть использованы при синтезе, очистке и разделении координационных соединений. Например, очистка [Сг(ННз)в] " от [Сг(ННз)б (Нр) и [Сг(ЫНз)4 (Н20)2] на ионообменной колонке с AljOg использование для синтеза хлороаквокомплексов Rh , и и т. д. высоковольтного электрофореза на бумаге. [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология