О применимости правила фаз к дисперсным системам

Таким образом, рассмотренный материал показывает, что правило фаз применимо к дисперсным системам и не может дать ответа на вопрос — является ли дисперсная система гомо- или гетерогенной. Оба способа описания представляют собой лишь различные упрощения, разные проекции отражения объективной действительности в нашем сознании и приводят, при правильном их использовании, к одинаковым правильным результатам. Можно считать дисперсную систему гомогенной и применять правило фаз в обычной его форме (/ = 2) можно считать ее гетерогенной и включать в рассмотрение (на определенном уровне дисперсности) дополнительную поверхностную переменную (1 = 3), имеющую смысл дисперсности. В действительности же дисперсная система представляет собой единство противоречивых сторон — непрерывности и дискретности, отражаемых в нашем сознании гомогенным и гетерогенным представлениями. [c.78]

V. 8. О ПРИМЕНИМОСТИ ПРАВИЛА ФлЗ К ДИСПЕРСНЫМ СИСТЕМАМ [c.68]

Золи представляют собой суспензоиды. В большинстве случаев дисперсной фазой в них являются твердые частицы, обладающие кристаллическим строением, а дисперсионной средой — жидкость (Т—Ж). Растворы ВМС в своем поведении подобны двойным жидким системам (Жх —Жп) с типичными случаями ограниченной п неограниченной взаимной растворимости. Например, до 55° С ацетилцеллюлоза ограниченно растворяется в хлороформе, и раствор расслаивается на две фазы. Выше 55° С наблюдается неограниченная смешиваемость, т. е. к растворам ВМС, как и к растворам низкомолекулярных веществ, применимо правило фаз (работы В. А. Каргина). К золям оно не применимо, так как они относятся к неравновесным системам. [c.378]

Металлы способны растворяться в других расплавленных металлах (расплавах), образуя по затвердевании сплавы. Аналогично растворам сплавы представляют собой дисперсные системы, то есть такие системы, в которых одно вещество распределено (диспергировано) равномерно в среде другого. Поэтому между растворами и сплавами имеется много общего. Применимое к растворам старинное правило подобное растворяется в подобном (ныне объясняемое родственностью строения подобных веществ) — применимо и к металлам. И у них растворение одного металла в другом с образованием сплава происходит в соответствии с этим правилом, то есть соразмерно подобию (сходству) реагирующих металлов. Подобие же вызывается или сходством их электронных оболочек, или близостью размеров атомов-ионов, или однотипностью кристаллических решеток. [c.312]

Разработана теоретическая трактовка явления разделения с использованием восходящей и нисходящей хроматографии на бумаге, импрегнированной 10% раствором 1-бромнафталина в хлороформе [95[. Элюентом была смесь 1-бромнафталин/пири-дин — вода (1 1 или 2 1). Этот метод применен для анализа большинства С1 дисперсных красителей [95, 96]. Синтезированы также 88 нерастворимых азосоединений и исследовали зависимость их хроматографической подвижности от структуры. Было найдено, что применимость правила Мартина об аддитивности констант групп в бумажной хроматографии ограничена небольшим рядом соединений с одними и теми же межмолекулярными взаимодействиями. В табл. 3.3 приведены результаты хроматографического анализа дисперсных красителей на двух видах бумаги в двух проявляющих системах [24]. [c.87]

При добавлении в ванну солей натрия или калия количество осажденного на ткани угля по мере повышения концентрации катиона одновалентного металла увеличивается. Кальциевые и магниевые соли действуют сильнее, чем соли натрия и калия, и еще более эффективно влияют добавки алюминиевых солей. Осаждение угля на ткани аналогично коагуляции золя, и, по-видимому, к этой системе применимо правило Шульца—Харди, согласно которому коагулирующая способность катиона увеличивается с повышением его валентности. В развитие этой аналогии необходимо отметить, что сама суспензия угля подобна типичному золю независимо от присутствия в ней ткани. Натриевые соли вызывают флоккуляцию суспензии, кальциевые и магниевые соли действуют еще более эффективно. Осаждение угля на волокнах ткани можно упрощенно рассматривать как флоккуляцию золя, содержащего два компонента коллоидной степени дисперсности (волокно можно отождествить с коллоидной частицей, поскольку два его измерения достаточно малы). [c.367]

В заключение следует сказать несколько слов о современных представлениях, развиваемых академиком Дубининым и его учениками . Согласно этим представлениям, понятие удельной поверхности с ростом дисперсности вырождается и не применимо к высокодисперсным адсорбентам, например углям, где половина атомов С свободно контактирует с адсорбатом. Понятие границы раздела фаз (без которого не имеет смысла 5о) исчезает (см. главу I) в таких системах, и они с большим основанием могут трактоваться как гомогенные. В этом случае адсорбент может рассматриваться как один из компонентов, изменяющих, в процессе адсорбционного взаимодействия, свой химический потенциал На. Термодинамическая трактовка, основанная на этих представлениях, приводит авторов к обобщенному уравнению, которое дает два частных решения. Для случая макропористых систем, где адсорбент является лишь источником силового поля, не изменяясь в процессе адсорбции, Д Иа = О, 5 = о и решение сводится к уравнению адсорбции Гиббса. Для другого случая— микропористой системы, 5о = О, А 1а ф 0. При этих условиях решением оказывается уравнение Гиббса—Дюгема, применимое к гомогенным объемным фазам. Концепция вырождения о хороша согласуется с возможностью гомогенной трактовки дисперсных систем, рассмотренной нами при обсуждении правила фаз. Эти представления требуют дальнейшего развития, поскольку адсорбент не является обычным компонентом, ввиду жесткой локализации его в определенной части системы, однако направление это несомненно весьма перспективно, особенно для понимания сущности дисперсного состояния. [c.168]

Понятие фазы применимо только к макроскопическим объектам, для которых свойства вещества в его объеме являются определяющим по сравнению с поверхностными свойствами. Если часть системы находится в настолько высокой степени дисперсности, что поверхностными свойствами нельзя пренебречь, то классическое понятие фазы становится к такой части системы неприменимым. При наличии сильно развитой поверхности, как правило, имеют место физическое (адсорбция) и химическое (хемосорбция) взаимодействия различных частей системы по поверхности. Они приводят к образованию между ними промежуточных слоев, и в этом случае переход от одной части системы к другой не будет сопровождаться резким изменением свойств, т. е. между этими частями нельзя провести достаточно резкую границу. В связи с этим, например, в коллоидных растворах с очень высокой степенью дисперсности твердого вещества последнее не может выступать в качестве самостоятельной фазы. [c.192]

Как правило, большинство нефтяных дисперсных систем существуют в обычных условиях в неравновесных состояниях. Это приводит к проявлению многочисленных локальных коллоидно-химических превращений в структуре нефтяной дисперсной системы, которые в свою очередь отражаются на макросвойствах системы, например на седиментационной устойчивости, т.е. склонности к расслоению системы, ее вязко-стно-структурных характеристиках и т.д. Важнейшим проявлением макросвойств в нефтяных дисперсных системах являются фазовые переходы, спонтанно происходящие в них в различных условиях существования. Любая нефтяная дисперсная система отличается присухцей ее пространствеьшой внутренней организацией, которая претерпевает непрерывные превращения во времени с участием структурных элементов систем, Общепринятое понятие энтропии системы, яв уяющесся мерой упорядоченности структуры, в данном случае практически не применимо, вследствие чрезвычайной сложности нефтяной системы. В этой связи в нефтяных дисперсных системах фиксируются некоторые характеристические области вблизи состояний равновесия, где система находится в кризисном состоянии, которые проявляются в системе при изменении термобарических условий. В нефтяной дисперсной системе может существовать несколько таких областей. В каждой переходной области система проявляет характерные свойства, отличается наивысшей восприимчивостью к тем или иным воздействиям. [c.174]

Рассчитаны пороги коагуляции индивидуальных электролитов в зависимости от концентрации дисперсной фазы с учетом присутствия в системе стабилизующего элект])олита. Показана применимость правила Шульце — Гарди для концелтрированных золей при произвольных потенциалах частиц. [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология