Теплоты физической адсорбции и смачивания

У1П.2. ТЕПЛОТЫ ФИЗИЧЕСКОЙ АДСОРБЦИИ И СМАЧИВАНИЯ [c.111]

Обычно считают, что существенное влияние на результаты измерения адсорбции и теплоты смачивания оказывают условия откачки твердых тел. Откачка заключается в создании вакуума вокруг адсорбента, часто нагреваемого до высоких температур для удаления с поверхности первоначально адсорбированных газов и паров (в частности, пара воды). В опытах по физической адсорбции обычно достаточно давление порядка 10 мм рт. ст. При определении хемосорбции необходимо получить очень чистую поверхность, и для этого требуется создать по возможности очень высокий вакуум. Например, в опытах по хемосорбции сконденсированными пленками нужен ультравысокий вакуум — остаточное давление порядка 10 ° мм рт. ст. В исследованиях по физической адсорбции необходимый вакуум получают с помощью системы ротационного вакуумного насоса и ртутного или масляного диффузионного насоса. Масляный насос используют чаще, чем ртутный, из-за его высокой производительности и [c.347]

Необходимость тщательной откачки образцов представляет собой недостаток метода теплот смачивания по сравнению с методом адсорбции газов. Процесс физической адсорбции газа мало зависит от количества предварительно адсорбированного вещества, поскольку адсорбция все же происходит поверх загрязнений и хотя форма изотерм изменяется в зависимости от загрязнений, адсорбция в точке В практически не изменяется, за исключением крайних случаев, если только загрязнение действительно не препятствует доступу к какой-нибудь части поверхности, например путем блокирования входов в поры, В методе теплот смачивания значение /г — теплота смачивания в расчете на единицу поверхности—сильно зависит от наличия адсорбированных загрязнений в образце. Это относится только к физически адсорбированному слою. Хемосорбированный слой 25 [c.387]

Результаты определения величины поверхности непористых твердых адсорбентов, основанные иа обработке данных по низкотемпературной адсорбции азота, согласно методам точки В, БЭТ, Гаркинса и Юра, хорошо согласуются друг с другом, а также с результатами других, независимых измерений. Недостаток места не позволяет привести все данные, подтверждающие действенность этих методов, основанных на изучении физической адсорбции газов. Возможно, будет достаточным сказать, что имеет место хорошее согласие между результатами, полученными при помощи методов, основанных на газовой адсорбции, и результатами, полученными при помощи 1) измерения теплот смачивания ТЮз [13] 2) фотографирования сажи под электронным [c.343]

Одной из составляющих поверхностного взаимодействия является адсорбция (хемосорбция), причем адсорбционные явления определяют смачивание (в сочетании с подвижностью жидкости) и участвуют в формировании физического контакта, а также являются элементом образования адгезионных связей. Адсорбированная на поверхности молекула (ион) обладает повышенной энергией (ассоциативные формы присоединения), а пребывание в своеобразном переходном состоянии приводит к повышенной реакционной способности, поскольку энергия активации уменьшается как в результате удара, так и вследствие энергии сольватации (теплота адсорбции). [c.43]

В принципе определением тепловых эффектов химических процессов занимается раздел физической химии, -который называется термохимией. Термохимия позволяет решать целый ряд экспериментальных и теоретических проблем. Из термохимических данных могут быть найдены величины энергий разрыва и образования химических связей теплоты смачивания, растворения, смешения, адсорбции и т. д. [c.174]

В 30-х годах ряд принципиально важных результатов получил акад. П. А. Ребиндер. Он выявил влияние многих факторов на проявление гистерезиса смачивания и предложил классификацию основных форм гистерезиса. П. А. Ребиндер ввел в физическую химию представления об избирательном смачивании твердых тел жидкостями различной полярности, что позволило с помощью измерения краевых углов в условиях избирательного смачивания или сравнения теплот смачивания полярной и неполярной жидкостями классифицировать поверхности твердых тел как гидрофильные и гидрофобные. Ребиндер установил правило уравнивания полярностей, на основе которого можно прогнозировать адсорбцию веществ на границах раздела фаз и ориентацию молекул в адсорбционных монослоях. Эти работы положили начало научному обоснованию использования поверхностно-активных веществ для управления смачиванием, что получило широкое промышленное применение в промышленных процессах (во флотации, в очистке материалов от загрязнений, технологии моющего действия и т. д.), [c.8]

В 1915 г. Л. В. Гурвич опубликовал результаты изучения адсорбции и теплот смачивания на различных адсорбентах. Он впервые высказал мнение о том, что адсорбционный процесс, как и всякий молекулярный процесс, не является чисто физическим в нем сказывается и химизм . Широко распространенным является правило Гурвича о постоянстве адсорбционного объема. [c.259]

Приведенный выше материал рассматривался в связи с общими факторами, имеющими значение при ионообменных реакциях (физико-химические и структурные свойства адсорбента и адсорбтива). Как известно из многочисленных примеров, немалую роль в адсорбционных процессах играет растворитель, свойства которого влияют на скорость процесса и установление окончательного равновесия. До сих пор недоставало экспериментальных результатов, чтобы выяснить внутреннюю связь между физическими и химическими константами растворителя и устанавливающимся равновесным распределением. В последних работах пытались найти зависимость между адсорбированным количеством и диэлектрической постоянной растворителя , его дипольным моментом, теплотой смачивания, выделяющейся при контакте растворителя с адсорбентом, изменением поверхностного натяжения, вызванным адсорбированным веществом на поверхности раздела вода — растворитель. До недавнего времени два основных типа адсорбции — молекулярную и ионообменную — четко не разделяли. Разбросанный экспериментальный материал, приведенный в литературе (краткий обзор дан в статье Фукса Успехи хроматографических методов в органической химии ), к сожалению, недостаточно характеризует системы ни относительно адсорбента, ни относительно адсорбтива, так что часто нельзя принять правильного решения даже относительно имеющего место типа адсорбции. Вообще на основе этого ограниченного материала об обменных реакциях в неводных растворителях можно сказать, что электролиты, растворенные в жидкостях, подобных воде (спирт, ацетон), при контакте с ионитами ведут себя, как правило, так же, как в водных растворах. Но иногда последовательность расположения ионов изменяется в зависимости от прочности связи с обменником и тем са.мым вытесняющей способности иона. Еще меньше систематических исследований по обменной адсорбции в жидкостях, несходных с водой (бензол и др.). Однако интересно отметить, что незначительная добавка воды к бензолу, вызывая незначительную диссоциацию, способствует обменной адсорбции. Очевидно, также растворимость воды в соответствующем растворителе имеет значение для из- [c.352]

Молекулы, удерживаемые на такой поверхности силами физической адсорбции, будут соответственно этому поляризоваться, образуя диполи, направленные отрицательным концом от поверхности. Полярные молекулы, содержащие периферические диполи, например группы —ОН, —NH2 или —СООН, адсорбируются селективно, причем их положительные концы находятся в непосредственном контакте с отрицательными ионами поверхности. Недавно было показано [7], что теплота смачивания чистой твердой поверхности рутила во многих полярных жидкостях полностью обусловлена адсорбцией диполей молекул, находящихся в первом адсорбированном слое. Оценка средней величины электрического поля Ti02 в точке центра диполя дает значение F = 2,72 10 эл. ст. ед. [c.155]