Определение углеводородов С4, при малом содержании их в газе

I Адсорбционный метод разделения газов мало распространен в промышленности. Он основан иа способности некоторых твердых веществ с развитой поверхностью (активированного угля, силикагеля и др.) избирательно поглощать различные компоненты газа. Подобно жидким поглотителям (абсорбентам) твердые адсорбенты более интенсивно поглощают тяжелые углеводороды. Подобрав определенный режим адсорбции, можно получить достаточно сухой газ. Адсорбцию применяют для извлечения целевых компонентов из смесей, в которых содержание извлекаемых углеводородов не превышает 50 мг/м , а также из газов, содержащих воздух. [c.289]

Даже при низком остаточном содержании кислорода, азота, углерода и углеводородов в системе остаются еще наложения от примесей или основы, что может полностью исключить определение малых содержаний газов. Наиболее распространены двухзарядные ионы кремния, магния и серы они вносят серьез- [c.387]

При переходе компонента из газовой фазы в жидкость выделяется определенное количество энергии, известной под названием теплоты абсорбции. По величине она несколько больше, чем скрытая теплота конденсации. Эта теплота поглощается абсорбентом и газом, поэтому температура их на выходе из абсорбера должна повышаться. Общее количество выделяющегося тенла пропорционально количеству поглощенных углеводородов, так как теплота абсорбции легких углеводородов мало зависит от их строения. В некоторых случаях (когда желательно вести процесс нри определенной температуре) абсорбент перед подачей в абсорбер охлаждают до необходимой температуры. В зависимости от температуры перерабатываемого газа в качестве абсорбента применяются масла с относительной молекулярной массой, равной 100—200. При температуре около —17° С применяются масла с относительной молекулярной массой 120—140, при 37,8° С — 180—200. В отрегенерирован-ном масле на выходе из выпарной колонны допускается небольшое содержание более легких, чем пентан, компонентов. Для уменьшения потерь масла от испарения при выборе его необходимо учитывать температуру абсорбции. [c.130]

Процесс абсорбционной осушки газа от влаги в принципе ничем не отличается от абсорбционного извлечения из газа тяжелых углеводородов за исключением того, что в качестве абсорбента используется другая жидкость — гликоль (ДЭГ или ТЭГ), обладающая способностью поглощать из газа пары воды. Растворимость в гликолях углеводородов мала по сравнению с водой, поэтому в первом приближении можно принять, что при контакте жидкого гликоля с природным газом в процессе массообмена участвуют только пары воды. Равновесие в системе гликоль — природный газ при заданном давлении р и температуре Т устанавливается через определенное время Равновесное содержание влаги в газе может быть найдено, используя приближенные соотношения или графики типа, изображенного на рис. 20.8 [58]. [c.521]

VI. ОПРЕДЕЛЕНИЕ УГЛЕВОДОРОДОВ ПРИ МАЛОМ СОДЕРЖАНИИ ИХ В ГАЗЕ [c.207]

В газах морских илов (В. А. Соколов, М. И. Суббота) содержание тяжелых углеводородов в метане ничтожно и не превышает пределов погрешностей проводившихся определений (10 —Ю %). Содержание метана в илах Азовского и Каспийского морей было очень мало и составляло 10 —10" см /кг. [c.115]

Аппарат ЦИАТИМ-52 может быть рекомендован не только для анализа малых образцов углеводородных газов, но и для определения состава углеводородной части различных газов, особенно газов с малым содержанием углеводородов. Схема аппарата представлена на рис. 107. [c.235]

Контроль содержания малых и следовых количеств углеводородов в настоящее время почти всегда выполняют по методу газовой хроматографии. Тир [314] описал способ определения углеводородов в воздухе и в жидком кислороде, который пригоден для решения и других сходных проблем. Пробу газа объемом 50—1000 мл пропускают через адсорбционную колонку длиной 10 мм и диаметром 1 мм, выдерживаемую при температуре —78°. Колонка наполнена мелкопористым силикагелем (величина его зерен составляет 0,12—0,2 мм). Адсорбер Тира, одновременно играющий роль дозатора, показан на рис. 52. В газовом хроматографе его размещают непосредственно перед колонкой по ходу потока газа-носителя. В процессе обогащения газ-носитель попадает из трубки 1 через клапан 2 в трубку 3, а проба анализируемого газа через подводящую трубку 4 поступает в адсорбер 7 и далее направляется в трубку 6. После окончания обогащения адсорбер закрывают и нагревают до -1-40°. Затем током газа-носителя, проходящего из трубки / через клапан 5 в трубку 3, вымывают обогащенную пробу в хроматографическую колонку. Колонка, на которой происходит разделение, заполнена силикагелем. Длина колонки 2 м, диаметр 2 мм. В последнее время для разделения углеводородов все большее значение приобретают колонки, наполненные [c.120]

Для каждой разновидности радиационного режима теплообмена характерна определенная, оптимальная степень черноты пламени, при которой теплоотдача является наибольшей. Оптимальная степень черноты пламени тем ниже, чем больше эксцентриситет излучения в сторону футеровки, т. е. чем больше роль футеровки как посредника в теплообмене. Необходимо стремиться каждую разновидность радиационного теплообмена эксплуатировать в оптимальных для нее условиях, и поэтому для прямого направленного теплообмена целесообразно применение сортов топлива с большим содержанием углеводородов, особенно тяжелых. К ним в первую очередь. относятся мазуты марок 80 и 100 и попутный нефтяной газ. Подачу топлива рекомендуется осуществлять малым числом длиннопламенных горелок с внешним смешением. Факелы должны сохранить свою индивидуальность возможно дольше, поэтому циркуляция газов в рабочем пространстве противопоказана и должна быть сведена к минимуму. Факелы направляются на поверхность нагрева под углом, причем угол наклона устанавливается с помощью физического моделирования или опытным путем. В силу указанного при конструировании горелочных устройств следует предусматривать возможность изменения угла наклона. Все сказанное выше особенно важно для предельного случая прямого направленного теплообмена. [c.83]

Обзор по любому аспекту газожидкостной хроматографии (ГЖХ) значительно обогащается, если ему предшествует относительно короткая история предмета. В 1950 г. подобный обзор был бы совсем коротким. Он содержал бы единственную ссылку на утверждение Мартина и Синга, относящееся к 1941 г. Подвижная фаза не обязательно должна быть жидкостью, она может быть и паром... Можно, следовательно, осуществлять очень тонкие разделения летучих веществ в колонке, в которой сквозь слой геля, пропитанного нелетучим растворителем, течет постоянный поток газа... [1]. В 50-х годах произошло значительное развитие теории, методов и применений ГЖХ. Однако в статье, написанной в 1960 г., кроме того факта, что методы ГЖХ нашли широкое признание в анализе жирных кислот (и в гораздо меньшей степени при определении метилированных сахаров), содержалось бы относительно мало информации, которая могла бы возбудить повышенный интерес любого химика, кроме восприимчивых ко всему новому и полных воображения биохимика и химика-фармацевта . Оказалось, что больше всего усилий в развитии метода было приложено в области анализа углеводородов. Именно в 1960 г. была впервые продемонстрирована возможность успешного применения ГЖХ для анализа биологически активных соединений с большим молекулярным весом. Оказалось, что методы, созданные для анализа стероидов [3], применимы и для анализа алкалоидов [4]. Вследствие этого в течение последующих нескольких лет колонки с сорбентами, с небольшим содержанием высокотемпературной неподвижной фазы на дезактивированных носителях, а также с ионизационными детекторами высокой чувствительности применили для разделения большого числа разнообразных природных и синтетических веществ, представляющих интерес с точки зрения биологии. Среди исследованных веществ были аминокислоты, ароматические кислоты, витамины, растворимые в жирах и маслах, сахара, биогенные амины, различные лекарственные препараты и другие [5]. В последнее время благодаря применению реагентов, которые позволяют полу- [c.282]

Следует отметить, что вопросы, связанные с органическим веществом подземных вод, в последние годы находят отражение и в учебной литературе по нефтяной геологии и гидрогеологии [95, 97]. В учебнике А. А. Карцева по геохимии нефти и газа впервые введена специальная глава по органической гидрогеохимии. В ней автор отмечает, что в целом распространение и состав органических веществ, растворенных в подземных водах, еще слабо изучены определение этих веществ сопряжено с очень большими аналитическими затруднениями, так как содержание их, как правило, весьма мало, а состав сложен [97 с. 68]. В этой работе к. к. Карцев приводит данные количественного содержания органических веществ в подземных водах и их состава (в основном сведения об органических кислотах, фенолах, аминокислотах, углеводородах). Он рассматривает также вопросы происхождения и превращения растворенных органических веществ в подземных [c.16]

Специальные приборы были разработаны для определения малых концентраций и разделения малых количеств углеводородных газов. Применение этих приборов было вызвано необходимостью многочисленных анализов при газовой съемке подпочвенного воздуха на содержание предельных углеводородов С — С . Было установлено, что кроме углеводородов, в газах из подпочвенного воздуха могут присутствовать и другие компоненты, в частности закись азота (9). В связи с этим возникла необходимость более детального разделения получавшихся фракций и применения различных методов для идентификации отдельных компонентов. [c.137]

Определение концентраций компонентов смеси за слоем сорбентов производилось прибором, основанным на измерении теплопроводности газов, а наличие весьма малых количеств примесей констатировалось по тепловому эффекту сгорания компонентов смеси. Показания приборов автоматически записывались потенциометром ЭПП-09 со шкалой в Юме. Продолжительность анализа составляла около 2 час. Для анализа бралось от 5 до 15 мл воздушно-углеводородной смеси, предварительно приготовленной из изучаемых образцов. Порядок и время выделения углеводородов устанавливались по индивидуальным компонентам или на основании анализа искусственных смесей. Так как газом-носителем служил воздух, то при расчете состава смесей использовались калибровочные кривые. Содержание каждого компонента в смеси рассчитывалось по доле, которую составляет площадь его пика на выходной кривой от всей площади кривой. [c.203]

Алюмосиликатные катализаторы. Химизм реакций углеводородов иа алюмосиликатном катализаторе сводится в основном к расщеплению их с одновременным перераспределением водорода в результате образуются бензин и газ с отиосителълр малым содержанием непредельных и бедный водородом кокс, отлагающийся на катализаторе. Активность катализатора оценивают количеством бензииа, образующегося при участии этого катали-ватора. Для алюмосиликатных катализаторов установлена определенная шкала индексов активности так, индекс активности 40 означает, что на данном катализаторе можно в течение 10 мин. ири температуре около 450° получить 40% объемн. бензина с к. к. 210° из легкого газойля. Знание индекса активности важно для подбора катализатора применительно к данному сырью. Тяжелые дистилляты требуют катализатора с пидексом активности около 30. Более легкое сырье требует, более высоких индексов активности катализатора. [c.198]

Примечание. При анализе газов с высоким содержанием углеводородов, например природного газа и др., при неполном окислении газа (вследствие нпзкой температуры печи или недостатка воздуха) иногда наблюдается образование продуктов с кислотными свойствами. Это может привести к ошибкам, которые особенно сказываются при определении малых концентраций органических сернистых соединений в газах. Признаком неполного окисления газа является выделение копоти на холодных частях кварцевой трубки при нормальном ведении процесса окисления это явление не должно наблюдаться. [c.195]

Кулонометрические методы определения кислорода применяют при анализе газов, жидкостей и твердых веществ [880, 882—890]. Такие методы основаны на непосредственном восстановлении кислорода на соответствующих электродах или на взаимодействии его с подходящим восстановителем, например с двухвалентным хромом [883, 886]. Определение микроколичеств кислорода в малых объемах газов [887] осуществляют в двухкамерной ячейке с серебряным катодом и платиновым анодом. Метод состоит в электрохимическом восстановлении кислорода с выходом по току, равным 100%. В качестве фона при определении кислорода в инертных газах, газообразных предельных и непредельных углеводородах используют 25% раствор КОН. При определении Ог в углекислом газе или газовых смесях с высоким содержанием СО2 применяют кадмиевый или железный анод. Фоновым электролитом при этом служат 25% раствор К2СО3 или буферная смесь с pH 4. Кулонометрическая ячейка снабжена газовой бюреткой для отбора проб и вспомогательным сосудом, в котором находятся газ или газовая смесь для промывания ячейки. Определение проводят, вводя в ячейку известный объем анализируемого газа и интегрируя количество электричества, протекшее через ячейку в ходе процесса восстановления кислорода. Интегрирование осуществляют графически или с помощью электронного интегратора. Для определения 1—100 частей О2 на 1 млн. частей анализируемого газа необходимо 2 мл пробы, а при определении 0,1—100% О2 —всего лишь сотые доли миллилитра. Ошибка этого способа определения 10 г О2 составляет примерно 5 отн.%. [c.114]

Анализ сернистых соединений нефтяных дистиллятов сопряжен со значительными трудностями. Строение этих веществ сложнее строения углеводородов, в растворе которых они находятся, а содержание их в нефтепродуктах весьма мало (в среднедистиллятных фракциях высокосернистых нефтей не более 5—7 вес. %). Поэтому ни один из современных аналитических методов не позволяет с исчерпывающей полнотой определить состав нефтяных сернистых соединений. Лишь комбинируя методы определенным образом, удается решить эту задачу. Достоверность результатов во многом зависит от того, как подготовлено сырье для исследования. Насколько важна подготовка материала и насколько она может быть индивидуальна и неповторима для другого сырья, показывает следующий пример. Фракцию 111—150° С нефти месторождения Уассон (США) вначале в изотермических условиях разгоняли на узкие фракции. Из этих фракций специальными комбинированными методами были удалены меркаптаны (опи могли помешать определению соединений других классов). Однако даже такой подготовки оказалось недостаточно. Поэтому узкие фракхщ-подвергли гидрогеполизу. В результате сернистые соединения восстановились до соответствующих углеводородов, которые и были обнаружены методом газо-жидкост-ной хроматографии. Для проверки были проведены параллельные исследования методами ИК- и масс-спектрометрии, которые подтвердили правильность результата основного анализа. [c.75]

В другом приборе (фиг. 95) анализируемый газ попадает в камеру с платиновой спиралью, где и производится его сожжение. Как в этом, так и в предыдущих случаях предполагается, что микроанализу на содержание углеводородов подвергается газ, содержащий достаточное для сожжения количество кислорода. Если кислорода мало, то его нужно добавить. После сожжения поворачивают кран с широким ходом и через него в камеру опускают петлю с пленкой баритовой воды (фиг. 95). Для набора баритовой воды служит стеклянная трубка с отверстием 7. Такая же трубка, содержащая соляную кислоту 2, служит для нейтрализации баритовой воды. Первоначально платиновую петлю окунают в раствор баритовой воды, а затем производят определение далее пленку с кристаллами барита окунают в трубку с соляной кислотой. Широкие трубки прибора, в которых имеется твердая щелочь, позволяют манипулировать указанными трубками. Выдвигая их из притертых охранных трубок, можно проводить указанные операции. Твердая щелочь в широких трубках препятствует поступлению углекислоты из атмосферного воздуха внутрь прибора. Анализ на подобном приборе проводится достаточно быстро. Однаь о точность [c.250]

Шустер [66] нашел, что измерения скорости гидрогенизации адсорбированного слоя этилена легко воспроизводятся и могут быть полезны для определения активности различных катализаторов гидрогенизации. Константа скорости зависела от условий, при которых из угля удаляли газ. Углерод, обезга-женный при 300°, не обладает активностью для гидрогенизации. Пригодно ли вещество в качестве катализатора гидрогенизации этилена, определяется отношением адсорбции этилена к адсорбции этана. Было также показано, что при увеличении количества вводимого в катализатор никеля константа скорости увеличивается линейно с увеличением содержания никеля, в то время как адсорбированное железо очень мало увеличивает активнссть катализатора и действует JweHee сильно, чем примешанное железо. Установлено, что высшие ненасыщенные углеводороды гидрогенизуются медленнее, чем низшие углеводороды. [c.599]

Мандельбаум [55] указывает, что о рациональности применения процесса Грея можно судить по масштабу его применения в промышленности, который со Времени его появления в 1924 г. уже к 1933 г. достиг 16 тыс. т в день крекинг-бензина. Он описывает процесс Грея следующим образом 1) бензиновая фракция выделяется из крекинг-дестиллата 2) выделенная фракция в парообразном состоянии приходит в соприкосновение с адсорбентом, обладающим способностью селективно полимеризовать нежелательные углеводороды 3) с адсорбента непрерывно удаляют обработанные пары и образовавшиеся полимеры 4) от обработанных паров отделяют полимеры >) наконец, обработанные пары конденсируют. Применяют адсорбенты с величиной зерна от 60 до 90 иди от 30 до 60 меш последние наиболее эффективны. Наилучший материал для обра-ботки — это фуллерова земля и аналогичные вещества. Реакция усиливается при повышении температуры и при повышении давления общие выходы, выраженные количеством бензина на 1 т адсорбента, обработанного до определенных стандартных качеств, приблизительно пропорциональны абсолютному давлению. Например, на двух соседних установках производилась очистка в одном случае под давлением 10 ат, а в другом 1,7 ат. Первая перерабатывала 950 т крекинг-бензина на 1 т фуллеровой земли, тогда как вторая установка с меньшим давлением не давала желаемого эффекта при переработке более 200—250 т т I т земли. Далее, по данным Мандельбаума, для получения удовлетворительных результатов очистки достаточно сравнительно кратковременной обработки, увеличение продолжительности контакта обычно не улучшает обработки. В башни Грея могут поступать пары, получающиеся непосредственно при крекинге или из установки для вторичной перегонки. Башни можно экспло-атировать последовательно или параллельно предпочтительнее пользоваться последовательным порядком. Если углеводороды поступают в башню Грея непосредственно из крекинг-установки и содержат большое количество газа, то работа адсорбента быстро ухудшается. Поэтому парофазный крекинг-бензин удобнее перерабатывать после конденсации дестиллата при повторной перегонке. Установки Грея конструируют с таким расчетом, чтобы от 5 до 10% получаемого бензина конденсировалось или возвращалось в башню для вымывания полимеров из глины. Бензиновая часть полимеров отпаривается и регенерируется. Цвет и содержание смол в обработанном бензине сохраняются на постоянном уровне, т. е. оказываются стабильными. После переработки приблизительно 150, 450 и 800 т бензина на 1 т глины (в зависимости от вида перерабатываемого бензина) качество обработанного бензина становится неудовлетворительным и содержание смол быстро повышается. Адсорбенты, применяемые в процессе Грея, мало влияют на содержащиеся в бензине сернистые соединения. Это делает необходимой дополнительную обработку крекинг-дестиллатов, содержащих серу. На фиг. 66 изображена схема процесса Грея (Мандельбаум [55]). [c.726]

Соотношение углеводородов определялось на хроматографе с пламенно-ионизационным датчиком использовалась колонка с силикагелем при комнатной температуре. Количественно определялось содержание метана в пробе по калибровочной смеси (10% метана в этилене). Содержание метана определялось на хроматографе с датчиком по теплопроводности газ-носитель— водород или аргон использовалась колонка с молекулярными ситами 5.4 при комнатной температуре. Количество водорода определялось как разность между общим количеством полученных газов и количеством всех полученных углеводородов, определенных хроматографически. Оцененное таким образом количество водорода, конечно, завышено. Однако это не существенно, поскольку, как будет показано ниже, доля водорода в продуктах мала. [c.102]

Все менее и менее удовлетворяют производственников данные, по.лучаемые на приборе ВТИ и установках с применением низкотемпературной ректификации. Прибор ВТИ обладает малой чувствительностью (0,3—0,5%) и позволяет определять. лишь сумма )-ное содержание углеводородов. При анализе на приборах для низко-темнературной ректификации (например, на приборе ЦИАТ11М-51) расходуется около 5—15 л газа и требуется ирименрттие низких температур. Продолжительность анализа велика (6—8 час.). Кроме того, для определения непредельных углеводородов, а также водорода, окиси углерода, азота и метана необходимы дополнительп]>1е анализы на приборе, основанном на каком-либо другом принципе. [c.6]

Возможность одновременного определения содержания многих компонентов сложных смесей, малое количество вещества, необходимое для анализов, и высокая скорость их проведения обусловливают значительные преимущества масс-спектрометров перед другими современными аналитическими приборами и обеспечивают им широкое применение в различных областях науки и техники. Изучение вариаций изотопного состава веществ анализ молекулярного состава газов, жидких и твердых углеводородов и определение микропримесей в химии и нефтехимии анализ продуктов ядерных реакций в ядерной физике изучение кинетикн химических реакций исследование процессов [c.3]

Сопряжение того же типа, вероятно, лежит в основе действия асте-хиометрических добавок (по Эйдусу [92]) посторонних газов на гидрополимеризацию олефинов. В присутствии этих добавок (О2, СО) сильно ускоряется реакция и снижается температура образования более крупных углеводородных молекул. Расход добавок при подборе соответствующих условий может быть очень небольшим. Это было показано с помощью определения содержания С в продуктах при реакции, проводимой с добавкой СО,-меченной радиоуглеродом. В этом случае действие О2 и СО не сводится к простому ускорению, и сам процесс с большой натяжкой может быть назван гидрополимеризацией или гидроконденсацией. Этому противоречат результаты анализа молекулярного состава продуктов. Содержание молекул с числом атомов С, представляющим простое кратное числу атомов в исходной молекуле олефина (этилена, пропилена, бутилена), очень мало-отличается от содержания молекул с числом атомов углерода, не находящимся в таком отношении с числом их в молекуле мономера . Авторы резонно считают свои данные говорящими в пользу радикально-цепного-характера процесса. В пользу такого механизма свидетельствует исследование родственного процесса синтеза алканов из окиси углерода и водорода по Фишеру и Тропшу. При добавлении в систему некоторых веществ — олефинов, спиртов, кетена и т. д. в небольших количествах эти добавки входят в состав образующихся углеводородов. Это убедительно показывает появление радиоактивности в продуктах синтеза при использовании добавок, меченных радиоуглеродом. При небольших абсолютных концентрациях добавки удельная радиоактивность падает с увеличением молекулярного веса, а молярная постоянна. Это впервые наблюдали Эмметт с сотрудниками [93, 94] при добавлении спиртов. [c.60]

В 1939 г. Шульц с сотрудниками [31] впервые стал пользоваться смесью углекислого газа и кислорода вместо очищенного воздуха. Этот способ позволяет избежать попадания кислых паров из воздуха и способствует более равномерному и полному сгоранию, что весьма важно при анализе нефтепродуктов с малой концентрацией серы и с большим содержанием ароматических и непредельных углеводородов. Ввиду весьма низких цен на углекислый газ и кислород в баллонах, незначительных дополнительных затрат на оборудование смесительных усташ вок, возможности регулирования и контроля соотношения Ог и СОг в смеси и скорости подачи ее под ламповое стекло в зону горения в настоящее время намечается тенденция проводить определение серы ламповым методом в атмосфере кислорода, разбавленного углекислым газом [32, 33]. [c.16]

Неорганические газы и газообразные углеводороды. Определению различных газов в природных водах посвящено довольно много исследований. Для этой цели в большушстве случаев применяют методы извлечения растворенных газов потоком газа, служащего подвижной фазой в газовой хроматографии. В некоторых случаях применяют вакуумные методы выделения растворенных газов. Содержание растворенных газов в сточных водах исследовано сравнительно мало. [c.126]

Следует отметить, что если в смеси углеводородов суммарная концентрация алканов, начиная с этана, относительно мала по сравнению с концентрацией метана (например в природных газах некоторых месторождений), то такую смесь технологически обоснованно подвергнуть высокотемпературной конверсии (без включения водяного пара в число исходных реагентов). Тогда, не принимая во внимание термодинамически возможное выделение свободного углерода, целесообразно предварительно проверить выведенные уравнения для определения состава конечного газа высокотемпературной конверсии индивидуальных алканов (табл. 3) с последующим использованием результатов проверки для высокотемпературной конверсии смеси углеводородов с прева.1ирующим содержанием метана. [c.42]