Пиридин сульфирование

Почему для сульфирования фурана используется пиридин-сульфотриоксид Каково строение этого реагента Напишите уравнение реакции сульфирования 2-метилфурана. Рассмотрите механизм действия электрофильных агентов на соединения типа фурана. [c.181]

Реакции, характерные для ароматических соединений (сульфирование, нитрование, ацилирование), протекают с замещением атомов водорода, стоящих в а-положении. В качестве примера может служить реакция сульфирования. Как показал А. П. Терентьев, эта реакция может быть осуществлена с фураном, тиофеном, пирролом и рядом их гомологов путем нагревания сульфируемого соединения с продуктом присоединения серного ангидрида к пиридину (пиридинсульфотриоксид) [c.580]

Сульфирование хинолина и его производных. Учитывая трудность введения сульфогруппы в молекулу пиридина, при сульфировании хинолина, как и следовало ожидать, замещение происходит в бензольном ядре. Серная кислота не реагирует с хинолином при 100° реакция начинается с 220—230° и приводит к образованию 8-сульфокислоты [900]. При 300° получают с хорошим выходом 6-сульфокислоту. Из этих данных можно полагать, что при 200° 8-сульфокислота перегруппировывается в 6-изомер. [c.136]

Атом азота действует на ядро пиридина подобно акцепторным заместителям в молекуле бензола — уменьшает его электронную плотность и затрудняет атаку электрофильных реагентов, причем в кислой среде атом азота протонируется и его акцепторное действие усиливается. Поэтому нитрование, сульфирование, галогенирование пиридина протекают в жестких условиях и с низкими выходами продуктов замещения. Второй заместитель ввести не удается. [c.320]

Отметьте сходство и различие в свойствах пиридина и бензола. Объясните малую активность пиридина в реакциях электрофильного замещения и повышенную активность в реакциях нуклеофильного замещения. Приведите следующие реакции пиридина а) бромирования б) нитрования в) сульфирования [c.209]

В заключение следует отметить, что пиридин бромируется в исключительно жестких условиях, причем заместитель направляется в р-положение. Это можно объяснить следующим образом. Несмотря на то что реакцию бромирования в отличие от реакций нитрования и сульфирования проводят в отсутствие протонных кислот и реакции электрофильного замещения не предшествует протонирование атома азота и образование соли пиридиния с дезактивированным ароматическим кольцом, все равно и в данном случае наблюдается аналогичная дезактивация. [c.379]

С помощью этой группы удается блокировать аминогруппы посредством сульфирования, а не ацилирования. Удаляется тозильная группа обработкой натрием в жидком аммиаке. Сульфирование проводят в водном растворе щелочи или пиридина. х [c.74]

Пиридин, подобно бензолу, подвергается галогенированию, нитрованию и сульфированию. Все эти реакции протекают труднее, чем с бензолом. Заместители вступают в ядро пиридина почти всегда в Р-положение. [c.431]

Проведенные авторами опыты по действию триметиламин-сульфотриоксида на некоторые производные фурана показали, что сульфирование фурана и его гомологов идет с плохими выходами, в то время как при применении комплексного соединения серного ангидрида с пиридином сульфокислоты получаются с количественными выходами 3. [c.265]

Напишите для пиридина уравнения следуюш,их реакций с введением одной замещающей группы а ) бромирования б) хлорирования в) нитрования г) сульфирования. Назовите образующиеся соединения. [c.114]

Недавно А. Терентьевым разработан новый оригинальный метод синтеза сульфокислот сульфированием непредельных соединений пириДин-сульфотриоксидом в дихлорэтане. (Прим. рёд.) [c.107]

С одной стороны, можно видеть весьма хорошее совпадение данных приближенного и точного расчетов. С другой стороны, полученное альтернирование электронных плотностей на атомах пиридина хорошо объясняет его химические свойства нуклеофильное замещение (например, аминирование, гидроксилирование) в положения 2, 4 ядра и электрофильное замещение (сульфирование) в положение 3. [c.242]

Возможно сульфирование и другими а1гентам1и олеумом, три-оксидом серы и его соединениями с ароматическими аминами (например, с пиридином, хлорсульфоновой кислотой), солями сернистой и серной кислот. Считается, что сульфирующим агентом, непосредственно атакующим ароматическое ядро, является ион + [c.27]

К наиболее мягким сульфирующим агентам относятся комплексы ЗОз с молекулами, способными быть донорами электронов, например с диоксаном и пиридином. Чем выше основность связывающих ЗОз соединений, тем мягче сульфирующее действие комплексов. Эти комплексы используют при сульфировании ацидофобных соединений, например фурана и пиррола, которые полимеризуются под действием протонных кислот и поэто- [c.369]

Применяемый для сульфирования реагент не должен содержать избытка пиридина, так как даже небольшая примесь его сильно тормозит реакцию сульфирования. Для сульфирования некоторых органических соединений необходимо, чтобы пиридин-сульфотриоксид содержал небольшое количество свободного серного ангидрида (около 0,5%). Такой пиридин-сульфотриоксид в дальнейшем мы будем называть кислый . В 1922 г, пиридин-сульфотриоксид был применен для сульфирования антрацена и нафталина Подробные исследования сульфирующего действия пиридин-сульфотриоксида были опубликованы в 1926 г., причем были предложены две методики сульфирования 1) в водной среде присутствии щелочей и 2) простым нагреванием компо-нен ов. [c.267]

Пиридин и его гомологи обладают ароматическими свойствами они моГут вступать в реакции замещения (нитрование, галоидирование и сульфирование), однако эти реакции протекают гораздо труднее, чем с бензолом. [c.356]

Инертность пиридина в реакциях электрофильного замещения обусловлена и тем, что атом азота в нем обладает значительной основностью, так как его неподеленная пара электронов не участвует в образовании ароматической системы и не может рассредоточиться. Поэтому при действии протонных агентов (нитрование, сульфирование) он образует соли пиридиния (102), а с бромом — комплексы (103), в которых атом азота является донором электронов. Появление положительного заряда на атоме азота приводит к еще большей дезактивации ароматического кольца. [c.544]

Какие сульфопроизводные получатся при сульфировании комплексом пиридина с 80з следующих соединений [c.175]

Напишите уравнения реакций 1) нитрования пиридина, 2) сульфирования пиридина. Укажите условия реакций. Почему реакции электрофильного замещения в молекуле пиридина идут лишь в жестких условиях Нарисуйте предельные структуры о-комплексов, образующихся при электрофильном замещении в положения 2 и 3, и сравните их устойчивость. [c.225]

Приведите реакции получения N-oк идa пиридина. Сравните отношение пиридина и К-оксида пиридина к электрофильным и нуклеофильным реагентам. Напишите для N-oк идa пиридина реакции а) нитрования б) сульфирования в) взаимодействия с бутиллитием. В какое положение вступают замещающие группы Приведите объяснения. [c.209]

И действительно, как показывает опыт, электрофильное замещение в кольце пиридина протекает крайне трудно. Так, например, сульфирование требует нагревания в течение 24 ч. с олеумом при 230 °С. Замещение происходит в -положение (метало отношению к электроноакцепторному центру), что объясняется причинами, аналогичными тем, о которых говорилось при рассмотрении замещения в нитробензоле (см. стр. 158). [c.167]

Гетероциклические соединения типа фурана, пирола, индола и тиофена под действием сильных концентрированных кислот осмоляются, поэтому для их сульфирования не следует применять серную кислоту. Сульфопроизводные этих соединений легко получить при действии молекулярного соединения пиридина с трехокисью серы - . Выходы и направление реакции зависят от количественного соотношения реагентов сульфирование обычно проводят в запаянных трубках при температуре 80—140° в качестве растворителя применяют 1,2-дихлорэтан. Выходы колеблются от 70 до 90%. [c.248]

Пиридин-сульфотриоксид принадлежит к числу не очень ак тивных сульфирующих агентов. Он не реагирует с парафинами с циклопарафинами и ароматическими углеводородами бензоль ного ряда з. 64. Q сульфировании нафталина и антрацена был< упомянуто раньше з. [c.268]

В качестве сульфирующего агента применяют также комплексы (1 1) серного ангидрида с пиридином или диоксаном. Пиридин-суль-фотриоксид (т. пл. 175 °С) получают прибавлением по каплям пиридина к охлажденной суспензии измельченного серного ангидрида в четыреххлористом углероде или при добавлении по каплям хлорсуль-фоновой кислоты к охлажденному раствору пиридина в четыреххлористом углероде. Диоксан-сульфотриоксид осаждается при добавлении диоксана к раствору серного ангидрида в дихлорэтане. Диоксановый комплекс обладает значительно большей активностью, чем комплекс с пиридином. Сульфирование стирола диоксан-сульфотриоксидом с последующим гидролизом и нейтрализацией приводит, главным образом, к образованию натриевой соли 2-окси-2-фенилэтан-1-сульфокислоты СбНб—СН(ОН)—СНг—ЗОзМа (при температуре ниже О °С) или натриевой соли р-стиролсульфокислоты СбНб—СН = СН—ЗОзЫа (образуется при температуре кипения). [c.213]

Несколько пози е появилось сообщение о том, что в присутствии пиридина и при освещении циклогексан подвергается главным образом сульфированию, при этом образуются 58% СвНцЗО С] и 9,4% циклогексилхлорида [50]. Хлористый сульфурил раньше применялся с хлори- [c.91]

Сульфирование пиридина. Введение суиьфогруппы в пиридиновое ядро происходит с большим трудом. При нагревании смеси циридина и серной кислоты в течение 30—40 час. с обратным холодильником или более короткое время в запаянной трубке (893] получается небольшое количество 3-сульфокислоты. Лучшие результаты дает медленная перегонка смеси пиридина с 100%-ной серной кислотой [894]. Согласно более поздней работе[895], при употреблении 5-10%-ного олеума можно получить 13%-ный выход 3-сульфокислоты. [c.135]

Поэтому в пиридине элект зофильное замещение осуществляется только в р-положение. Фактичес1 и замещение такого рода может быть осуществлено лишь в жестких условиях. Так, бромирование возможно только в паровой фазе при температуре около 300°С, а сульфирование и нитрование может быть проведено лишь с трудом. Попытки осуществления реакции Фриделя—Крг.фтса неизменно приводили к отрицательным результатам. Таким образом, ароматический характер пиридина соответствует больше нитробензолу, чем бензолу. [c.194]

В отсутствие катализатора реакция сульфирования пиридина при температуре ниже 300° почти незаметна. В присутствии сульфата ртути [896] при 225° происходит замещение в положении 3, а при температуре выше 350° образуется также около, 1% 2-сульфокислоты [895]. Разделение этих изомеров весьма за труднительно и только 3-изомер получен в чистом состоянии. Сульфат ванадия заметно не катализирует этой реакции. При нагревании пиперидина с серной кислотой [8976] образуется [c.135]

Даже при использовании TPS в небольшой степени наблюдается сульфирование. Кроме того, образование хлороводорода, хотя и связывающегося пиридином, может вызвать нежелательные побочные реакции, особенно в присутствии кислотолабильных групп. Эти проблемы удалось решить при замене атома хлора на уходящую имидазольную, триазольную или тетразольную группы. Таким образом, для образования фосфодиэфирной связи применимы следующие сульфореагенты [c.177]

Нитрующая смесь применяется для нитрования некоторых гетероциклических соединений, например пиридина. Пиридин в реакции нитрования, как и в других реакциях электрофильногозамещения (галогенирования, сульфирования), весьма инертен. Он нитруется при 330° С раствором азотнокислого калия в дымящей серной кислоте. При этом получается р-нитропиридин с выходом только 15%. [c.90]

При сульфировании жирных кислот НгВ04 выходы t-сульфокарбоновых лот обычно невысоки. Но при сульфировании в присутствии пиридина сульфокис получаются с практически количественными выходами [75]. [c.560]

Для сульфирования алифатических соединений наряду с хлорсульфоно кислотой применяются аддукты S03 с диоксином и пиридином. При помощи этих а тов , которые следует рассматривать как бетаин оподобные онпевые соли, очень. осуществляется перенос трехокисд серы к сульфируемому соединению [c.560]

Сильного окислительного действия серного ангидрида можно набежать, исполь-иуя yaje упоминавшиеся аддуктьг серного ангидрида (стр. 560), сульфирующая активность которых зависит от их стабильности [151]. Дпмер сорного ангидрида или продукты присоединения серного ангидрида к минеральным кислотам (например, H S ) являются более сильными сульфирующими агентами, чем стабильные аддукты с диок-сапом [77, 155] и третичными аминами, с помощью которых можно вести сульфирование в очень мягких условиях [156]. Неустойчивые в кислой среде соединении сульфируются без разложения аддуктом серного ангидрида с пиридином. [c.571]

Пиридин-З-сульфокислоту получают сульфированием пиридина серной кислотой или олеумом в присутствии катализаторов или без них. Сульфируя дымящей серной кислотой в течение 20 дней, Фишер а получил кислоту с выходом 50%. Вейдел в очень мягких условиях реакции с применением в качестве катализатора сульфата аммония удалось сократить продолжительность реакции до 40—60 часов при выходе 65%. [c.276]

Оригинальным является применение пиридин-сульфотриоксида для сульфирования гидразобензола. В. Н. Уфимцеву удалось прн помощи этого реагента получить N-сульфокислоту гидразобензола, которая обычными методами сульфирования не полу-чается . [c.267]

Механизмы реакций в органической химии (1977) -- [ c.167 ]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.1 (0) -- [ c.635 ]

Основы химии и технологии ароматических соединений (1992) -- [ c.195 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.393 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.304 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология