Координационное число и пространственная структура i j комплексных соединений

Координационное число и пространственная структура комплексных соединений [c.180]

Величина координационного числа п определяет пространственную структуру комплексных соединений. Наиболее типичные структуры при п>2 приведены на рис. 59. Когда га=3, возможны расположения лигандов и комплексообразователя по углам пирамиды или правильного треугольника. Для и=4, кроме расположения лигандов по углам тетраэдра (правильной трехгранной пирамиды), возможно размещение их в одной плоскости — по углам квадрата. Такое расположение лигандов типично для ионов Си " " и Р1 +, и др. Расположение лигандов в про- [c.202]

Координационные соединения характеризуются определенной пространственной структурой многие комплексы с координационным числом шесть построены по типу октаэдра с центральным атомом металла в центре, а комплексы с координационным числом четыре могут быть построены по типу тетраэдра. Установлены геометрическая изомерия гидратная, солевая и другие виды изомерии комплексных соединений. [c.26]

Каждый из основных комплексообразователей (Сг или Со) обладает здесь характерным для него координационным числом 6, и каждый осуществляющий комплексную связь между ними кислород гидроксильной группы — координационным числом 3 (как в ионе оксония). Пространственная структура внутренних сфер трех первых соединеиий хорошо передается схемами рис. Х У-78. Последнее соединение может быть произве- [c.435]

Достоинства и недостатки ТКП. ТКП, так же как и МВС, качественно объясняет основные факты химии комплексных соединений координационные числа, пространственные структуры, магнитные и оптические свойства. Тем не менее ТКП несовершенна. Исходя из предположения о ионном характере связи, она хорошо объясняет и дает близкие к опыту расчетные величины для комплексов с недеформируемыми или малополяризующимися лигандами, т. е. если доля ковалентной составляющей в связи невелика. При значительной доле ковалентности расчетные величины, характеризующие комплекс, не согласуются с опытными данными. Не улучшается положение и при введении представлений о поляризации и индуцированных диполях. [c.168]

При первом способе написания формулы становится понятным, что в образовавшемся комплексном ионе электронные пары, обусловливающие связь, представлены азотом NHj (свободные молекулы NHs имеют одну свободную электронную пару). При втором способе написания подчеркивается, что существующие в уже образовавшемся комплексном ионе атомные связи по своей природе ничем не отличаются от каких-либо других атомных связей. Полинг сумел показать, что и здесь, так же как и у углерода, гибридизация приводит к выравниванию пространственно-направленных связей. При гибридизации двух -орбит, одной S- и трех р-орбит возникает шесть связей, направленных к вершинам правильного октаэдра. Этим и объясняется октаэдрическая структура, предложенная Вернером на основе изучения явления изомерии типичных прочных комплексов с координационным числом 6 (см. т. II, гл. 5). При гибридизации трех -орбит и одной s-орбиты или (как в случае углерода) одной s-орбиты с тремя р-орбитами образуются четыре тетра-вдрически направленные связи, при гибридизации одной -орбиты с одной s- и двумя р-орбитами возникают четыре лежащие в одной плоскости связи, направленные к вершинам квадрата. Подобное плоскостное расположение четырех лигандов действительно было установлено для некоторых комплексов, например для комплексов никеля, палладия и платины. Подробнее явления изомерии, связанные со структурой комплексных соединений, будут рассмотрены в т. II, в разделах о соединениях, для которых эти явления лучше всего изучены. [c.398]

На с. 54 на основе метода валентных связей был рассмотрен тип гибридизации орбиталей ионов Ag+, 2п +, Со +, а также пространственная структура образующихся при этом комплексных ионов — линейная для [Ag(NHз)2l , тетраэдрическая для [Zn(NHз)4] + и октаэдрическая для [Со(ЫНз)б] +. Соединения с координационным числом 4 могут, кроме того, иметь структуру плоскостного квадрата, которому отвечает iisp -гибpидизaция орбиталей центрального иона. [c.181]

Цис-транс-изомерия характерна для октаэдрических и квадратных комплексов. Она невозможна для тетраэдрических структур, а также для соединений с координационным числом 2 и 3. Число изомеров, т. е. число вариантов расположения лигандов, зависит как от строения комплексного соединения, так и от колИ честна неодинаковых лигандов. Для квадратных комплексов типа МА4 и МАзВ (М —комплексообразователь) возможен только один вариант пространственного расположения. Для комплексов типа [c.155]

Изучая явления изомерии комплексных соединений с координационным числом 6, Вернер пришел к выводу, что в этом случае лиганды должны быть симметрично расположены вокруг центрального иоиа, образуя фигуру правильного октаэдра (рис. 157). Если все координированные группы одинаковы, как показано на рисунке, то, конечно, перестановка одной группы на место другой не изменит структуры ко.мплекса. Но если группы не одинаковы, то возможно различное их располгожение, вследствие чего могут образоваться изомеры. И действительно, опыт показывает, что, например, соединение [Pt(NH3)n l4] (где координационное число платины равно 6) существует в двух изомерных формах, отличающихся одна от другой по своей окраске и другим свойствам. Строение этих изомеров, по Вернеру, схематическн показано на рис. 158. В одном случае молекулы NH3 помещаются у противоположных вершин октаэдра (гранс-изомер), в другом — у соседних цис-изо-мер). Подобного рода пространственная изомерия наблюдается и [c.573]

Одним из важных результатов координационной теории является то, что она внесла в неорганическую химию структурные представления. Еще до разработки рентг ноструктурного анализа координационная теория позволила обосновать пространственное строение многих известных комплексных соединений. Применяя принцип, используемый для вывода пространственных структур соединений углерода, Вернер прищел к заключению, что комплексные соединения с координационным числом шесть имеют октаэдрическое строение [c.379]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология