Явления изомерии комплексных соединений

Изомерия комплексных соединений. Общее количество различных комплексных соединений увеличивается за счет явления изомерии. Различают геометрическую, гидратную, ионизационную и другие виды изомерии. [c.219]

Изомерия комплексных соединений. Среди комплексных соединений, так же как и среди органических веществ, широко распространено явление изомерии. Изучение изомерии комплексов впервые позволило установить их пространственное строение. [c.118]

Напомним, что изомерией называется такое явление, когда вещества, имеющие одинаковый состав, различаются строением и, следовательно, свойствами. В химии комплексных соединений это явление весьма распространено и является одной из причин многообразия комплексных соединений. Различают геометрическую, координационную, ионизационную и другие виды изомерии. [c.522]

Изучая явления изомерии комплексных соединений с координационным числом 6, Вернер пришел к выводу, что в этом случав лиганды должны быть симметрично расположены вокруг центрального иона, образуя фигуру правильного октаэдра (рис. 158). Если все координированные группы одинаковы, как показано на рисунке,, то, конечно, перестановка одной группы на место другой не изменит [c.583]

ЯВЛЕНИЯ ИЗОМЕРИИ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.365]

Цепная теория не могла объяснить и тем более предсказать явления изомерии комплексных соединений. [c.263]

Для комплексных соединений характерно явление изомерии. Изучение изомерии позволило впервые установить их пространственное строение. Рассмотрим кратко основные типы изомерии комплексных соединений. [c.375]

Отметим в заключение, что, в принципе, чем сложнее комплексное соединение, тем сложнее и богаче возможности образования его изомеров различного типа, поэтому наш обзор изомерии комплексных соединений не исчерпывает всех ее вариантов, но показывает принципиальную сторону этого явления. [c.343]

Пространственные представления о строении комплексных соединений позволили понять и объяснить многие явления изомерии этих соединений (существование тождественных по составу, но различных по структуре образований), предсказать число изомеров и т. д. [c.365]

Изомерией называется способность веществ давать два или большее число соединений одинакового состава, но отличающихся по свойствам. Это явление, широко известное в химии неравновесных комплексных соединений, обусловлено различным расположением аддендов вокруг центрального иона, т. е. строением внутренней сферы. Ясно, что основным условием для проявления изомерии является прочно сть комплексов, их неравновесный характер, обусловленный в значительной мере ковалентностью координационных связей. [c.42]

Явление, когда вещества имеют одинаковый качественный и количественный состав, но обладают различным строением, а значит, и различными свойствами называют изомерией. Она особенно распространена у комплексных соединений. [c.202]

Для комплексных соединений характерно явление изомерии. [c.188]

Для платиновой группы металлов давно известно образование комплексных соединений со смешанной координационной сферой. Правда, в комплексах платиновой группы металлов прочность связи определяется в основном кинетическими факторами. Замена одного лиганда на другой здесь происходит медленно, причем термодинамические характеристики энергии связи часто не являются решающими. Известно, что для комплексов платиновой группы металлов образование изомеров представляет обычное явление, хотя из двух изомеров только 0(дин является термодинамически устойчивым. Для равновесных систем, наоборот, термодинамический фа ктор оказывается решающим. Поэтому конкурирующее равновесие типа (3) считалось общей закономерностью. Тем не менее координационная теория не указывает на какие-либо препятствия при образовании соединений со смешанной координационной сферой. Так, насыщенный в координационном отношении комплекс МХ может реагировать с новым лигандом ступенчато [c.334]

Примером успешного определения строения веществ в большой и важной области неорганической химии при помощи методов, применяющихся в органической хими, может служить объяснение пространственного строения прочных комплексных соединений, например хрома, кобальта и т. д., данное Вернером на основе явления изомерии и оптической активности (см. т. II, гл. 5). Речь в этом случае идет о комплексах внедрения, в которых тип связи приближается к типу связи в органических соединениях (см. стр. 443). [c.322]

Для комплексных соединений характерно явление изомерии,. т. е. существование соединений, одинаковых по составу, но различных по структуре и свойствам (гидратная, ионизационная, цис-транс-изомерия). [c.89]

Среди комплексных соединений широко распространено явление изомерии, под которым понимают способность веществ образовывать соединения, одинаковые по составу и молекулярной массе, но различающиеся по строению или расположению атомов в пространстве, а следовательно, и по свойствам. [c.369]

Изучая явления изомерии комплексных соединений с коорлинацнонным числом 6, Вернер пришел к выводу, что в этом случае лиганды должны быть симметрично расположены вокруг центрального иона, образуя фигуру правильного октаэдра (рис. 157). Если все координированные группы одинаковы, как показано на рисунке, то, конечно, перестановка одной группы на место другой не изменит структуры комплекса. Но если группы не одинаковы, то возможно различное их расположение, вследствие чего могут образоваться изомеры. И действительно, опыт показывает, что, иапример, соединение [Pt(NHз)г l4] (где координационное [c.592]

Изучая явления изомерии комплексных соединений с координационным числом 6, Вернер пришел к выводу, что в этом случае лиганды должны быть симметрично расположены вокруг центрального иоиа, образуя фигуру правильного октаэдра (рис. 157). Если все координированные группы одинаковы, как показано на рисунке, то, конечно, перестановка одной группы на место другой не изменит структуры ко.мплекса. Но если группы не одинаковы, то возможно различное их располгожение, вследствие чего могут образоваться изомеры. И действительно, опыт показывает, что, например, соединение [Pt(NH3)n l4] (где координационное число платины равно 6) существует в двух изомерных формах, отличающихся одна от другой по своей окраске и другим свойствам. Строение этих изомеров, по Вернеру, схематическн показано на рис. 158. В одном случае молекулы NH3 помещаются у противоположных вершин октаэдра (гранс-изомер), в другом — у соседних цис-изо-мер). Подобного рода пространственная изомерия наблюдается и [c.573]

Вещества, тождественные по составу, но отличающиеся по структуре, называют изомерами, а само явление носит название изомерии. Изомерия, подобная наблюдавшейся у СгС1з 6Н2О. называется гидратной изомерией, так как зависит от различного пространственного расположения частиц воды в комплексном соединении. [c.261]

В дальнейших своцх работах Вернер показал, что координационная теория позволяет не только классифицировать и систематизировать уже известный экспериментальный материал, полученный при изучении комплексных соединений, но и объяснить свойства таких соединений и даже предсказывать новые открытия в этой области. Особенно ярко это проявилось при изучении, открытии и предсказании явления изомерии комплексных соединений. [c.267]

Бывают и другие виды изомерии комплексных соединений. Так, ион, находящийся в одной координационной сфере, например во внешней, может обменяться местом с ионом, который помещается во внутренней сфере, при этом получатся два ионных нэомера. Примером служат соединения СО(ЫНз)5Х]У и [Со(ЫНз)5У]Х. Это явление называется нонизацнонной изомерией. К нему близко примыкает и гидратная изомерия, для которой характерен переход молекул воды из одной сферы в другую. Известны гидратные изомеры комплексов хрома [Сг(Н20)б]С1з, окрашенный в светло-фнолетовый цвет, и [Сг(Н20)4СЬ]С1 зеленого цвета. [c.222]

Изомерия комплексных соединений. Язолеркы-ми называются такие соединения, которые имеют один и тот же количественный и качественный состав и одинаковую молекулярную массу, но отличаются химическими и физическими свойствами. Явление изомерии всегда играло важную роль в разработке и развитии теорий, отражающих строение химических соединений. Экспериментальные факты, свидетельствующие о существовании изомерных соединений, имели исключительно важное значение для создания координационной теории. [c.381]

Явление изомерии будет подробно рассмотрено при изучении органических соединений, среди которых оно очень распространено. Следует, однако, иметь в виду, что изомерия присуща и неорганическим веществам. Так, серебряные соли гремучей кислоты AgON и циановой кислоты AgN O имеют одинаковый состав, тогда как свойства этих веществ сильно различаются. С примерами изомерии мы встретимся и при изучении комплексных соединений. [c.100]

Существует большое число комплексных соединений платины, содержащих аммиак. Известны хлориды [Pt (NHg) ] lj и [Pt (NH,)2 l2], для которых характерно явление цис-, транс-изомерии. Имеются комплексные соединения платины, которых роль лиганда выполняют другие азотсодержащие соединения. Для некоторых из них удалось установить, цис — транс-изомерию. [c.392]

Несколько аналогичен рассмотренному процессу сульфирования и метод выделения ж-ксилола реакцией с системой фтористый водород — фтористый бор. Все изомерные ксилолы весьма быстро и обратимо реагируют с системой фтористый водород — фтористый бор, образуя комплексные соединения, но комплекс с мета-изомером наиболее стабилен. Это явление используется для выделения сравнительно чистого ж-ксилола из ксилольной фракции [9, 16, 26, 31]. Образующиеся комплексы полностью растворимы в избытке фтористого водорода, но пепрореагировавшие ксилолы практически нерастворимы. Разделение осуществляют достаточно длительным контактированием реагирующих компонентов для образования комплексов с ж-ксилолом, переходящих в кислотную фазу. После отстаивания отделяют органическую фазу с высоким содержанием п- и о-ксилолов. Из кислотной фазы, содерн а-щей комплекс ж-ксилола, испарением смеси фтористого водорода и фтористого бора выделяют чистый ж-ксилол. Этот процесс позволяет получить л-ксилол чистотой 95% правда, для достижения этой чистоты требуется несколько ступеней контактирования и последующего разделения. [c.267]

В химии комплексных соединений известны два явления, существенные для понимания свойств металлоферментов. Первое явление — дисторсионная изомерия. В ряде случаев в комплексе происходят изменения длин связей при сохранении общей структуры. Так, октаэдр u(NHз)2Bг4 известен в двух формах — более и менее сплющенной. Второе явление — транс-влияние, открытое Черняевым у квадратных комплексов платины. [c.218]

Метод, используемый для обнаружения активных антиподов в растворе (когда лабильность иона препятствует одному или нескольким обычным методам подхода), основан на так называемом асимметрическом превращении первого порядка . Этот эффект описан Тернером и Гаррисом (106, 242]. Нри применении его к комплексным соединениям появляются некоторые таинственные явления (см., нанример, работу [32]), но в общем он сводится к изменению вращения при добавлении конфигурационно нестабильного рацемата ( А- -/А) к стабильному оптическому изомеру (/Б). А — это обычно комплексный катион или нейтральный электролит, а В — оптически активный анион (или даже катион, но именно в последнем случае объяснение становится очень затруднительным). Предполагается, что вращательное превращение происходит вследствие смещения нормального равновесия [50 50%] йКИВ и /А//В. Действительно, в некоторых случаях можно вызвать преимущественное разделение одной из этих диастереоизомерных пар ( асимметрическое превращение второго порядка ). Интересное распространение этого метода было недавно использовано Киршнером [141] нри исследовании комплексного иона этилендиаминтетраацетаткупрата (II). Попытки разделения этого комплекса были безуспешными. Однако вращательная дисперсия растворов бромгидрата г-хинина и медного комплекса, содержа- [c.193]

Вопросы стереохимии оптически активных комплексных соединений уже, обсуждались в разд. 2.3.1. В настоящем разделе будет кратко рассмотрена физическая природа этого явления и проанализирована та информация, которую можно получить, исследуя оптическую активность комплексных соединений. Взаимодействие оптически активных изомеров с плоскополяризованным светом обнаруживается по вращению плоскости поляризации пучка света влево или вправо в зависимости от конфигурации изомера. При этом полезно помнить, что свет, т. е. электромагнитное излучение, представляет собой электрическое и магнитное поля, колебания которых перпендикулярны друг другу. В каждый данный момент времени эти поля изображаются соответствующими электрическим и магнитным векторами, перпендикулярными направлению распространения света. В случае поляризованного света электрический вектор колеблется в одной и той же плоскости, а магнитный в другой, которая перпендикулярна первой. Если вектор электрического поля наблюдается в направлении распространения светового луча, то изменение колеблющегося вектора во времени для данной волны будет таким, как это изображено на рис. 2.27. Этот электрический вектор можно рассматривать как результирующий вектор двух равных векторных составляющих электрического поля одной, которая вращается влево ( г), и другой, вращающейся вправо Ег) (ср. рис. 2.28). Когда такой плоскопо-ляризованный свет проходит через оптически активную среду, электрическая составляющая поля взаимодействует с электрическим диполем вещества. Те оптически активные изомеры, которые обладают магнитным диполем, взаимодействуют также с магнитной составляющей поля. Ниже мы ограничимся обсуждением только случая взаимодействия электрической составляющей поля с электрическим диполем вещества, так как магнитное взаимодействие интерпретируется аналогичным образом. И электр ческое поле излучения, и электрический диполь вещества изображаются отдельными векторами, так что их взаимодействие можно проиллюстрировать простой векторной моделью. Электрический диполь- [c.84]

Личное мое мнение о комплексных соединениях более или менее вы-ра. кено ранее и вслед за сим в тексте. По моему мнению, признание сложных радикалов или остатков более всего и чаще всего есть лишь простое еписание или выражение факта, очень мало дающее для предвидения (а оно составляет прямую цель совершенствующегося познания). Напр., признание Ре(СМ)6 ве указывает на то, что этот остаток соединяется с или К, в свободном виде не является, К(ОН)" или R(N№) не дает и т. п. Явления, которые представляют железистосинеродные соединения, проще и даже плодотворнее понимаются, когда признаем в них просто двойные соли закиси и окиси железа и признаем, что вообще, сложные частицы, содержащие многоэквивалентные атомы, по существу дела, легко могут перестраиваться (изомерия), чему примеры дают как углеродистые, так и комплексные соединения. Для того же, чтобы судить о строении и перестройке, необходимо столь подробное изучение реакций, какое существует для органических соединений. На основании соображений этого рода я считаю признание радикала Ре(СМ) (железистого синерода) излишним. [c.598]

Лредполагается, что в связывании принимает участие тирозин так, что молекула тестостерона располагается параллельно циклу тирозинового остатка, а группы СО или ОН тестостерона вступают во взаимодействие с фенольной группой. Степень специфичности при таких явлениях столь велика, что даже септические изомеры ингибиторов оказывают различное ингибирующее действие. Ионы металлов также присоединяются лишь к небольшому числу центров. Для сывороточного альбумина было найдено, что его молекула может связать восемь ионов кальция или магния или 16 ионов меди, причем энергия связывания каждого последующего иона меньше энергии связывания предыдущего, как это наблюдается в комплексных соединениях. Тот же белок может связать 24 молекулы фенилбутрата, 22 молекулы метилового оранжевого и т. д. [c.163]

Если при гидролизе сложных эфиров [18—21] образование подобного комплекса протекает в две стадии — быстрый перенос протона от иона гидроксония к сложному эфиру и последующее медленное присоединение воды, определяющее общую скорость процесса гидролиза, то образование промежуточного комплекса тина (V.17) при взаимодействии триалкилоксониевой соли со сложным эфиром является, по-видимому, одностадийным процессом. При смешении реагентов в растворе нитробензола наблюдается мгновенное образование непрочного комплексного соединения в результате взаимодействия а-углеродного атома этильной группы молекулы оксониевой соли с обладающим повышенной электронной плотностью атомом кислорода карбонильной группы молекулы бутилацетата. Это подтверждается результатами исследования ИК-спектров реакционной смеси [111]. В спектре этого раствора наряду с узкой симметричной полосой с максимумом поглощения 1730 см , соответствующей валентному колебанию карбонильной группы в сложных эфирах, появляется новая полоса с максимумом 1714 см , отсутствующая в спектре бутилацетата в растворе нитробензола. Для суждения о масштабе взаимодействия отметим, что образование водородной связи между спиртовой и карбонильной группой снижает частоту колебания этой группы на 5—15 см- [114]. Кроме того, в группе полос 1278, 1250 и 1240 m i, наличие которых, согласно данным [115], обусловлено явлением поворотной изомерии в сложных эфирах, при взаимодействии бутилацетата с триэтилоксонийгексахлоранти-монатом в растворе нитробензола наблюдается значительное увеличение интенсивности полосы с максимумом 1278 см . Такое перераспределение интенсивности может быть вызвано стабилизацией соответствующего поворотного изомера при образовании комплекса. Таким образом, приведенные выше данные несомненно свидетельствуют о комплексообразовании. [c.184]

У комплексных соединений явление изомерии обусловлено как различным расположением лигандов во внутренней сфере (внутри-сферная изомерия), так и различным распределением ионов и молекул между внутренней и внешней сферами (междусферная изомерия). [c.369]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология