Структура координационные числа

На рис. 1Х-2 представлена модель комплексного катиона диам-мин-серебра [А (ННз)2] . Комплекс имеет линейную структуру. Координационное число комплексообразователя равно двум. [c.224]

Данные таблицы показывают, что среднее число ближайших соседей для расплавленных галогенидов щелочных металлов лежит в пределах от 3,5 до 5,6, в то время как для кристаллической структуры координационное число равно 6. Характерно, что в расплаве координационное число П) тем больше, чем больше различие радиусов катиона и аниона. Среднее расстояние катион—анион несколько меньше радиуса первой координационной сферы в кристаллической решетке. В то же время ширина первых пиков на половине их высоты сравнима со среднеквадратичным смещением для кристаллических решеток. Второе координационное число для указанных расплавов близко к десяти и меняется в пределах 20% для различных солей. Однако большая ширина второго пика и неопределенность его границы не позволяют произвести точную оценку второго координационного числа. [c.269]

В табл. 8.7 суммируются результаты наших численных экспериментов по моделированию кластеров Na(H20) и К (НгО) . Энергия выражена в кДж/моль. Для /-структур координационное число равно среднему числу молекул в сфере радиусом 310 пм для Ыа(НгО)л и 350 пм для К(НгО) . Критерий водородных связей геометрический i oo = 330 пм, / он = 260 пм полн, вв, ви — полная потенциальная энергия кластера и вклады в нее взаимодействий между молекулами воды и ионами со всеми молекулами воды. Все /-структуры получены для температуры 300 К. [c.145]

Тип структуры Координационные числа М и S Название структуры Примеры [c.496]

УП1-Ь подгруппа включает все благородные газы. К УП-Ь подгруппе, кроме всех галогенов, бесспорно относится также и водород. В У1-6 подгруппе находятся элементы, удовлетворяющие, как и в предыдущих случаях, правилу К=8—М, а также О и Ро. Элементы У-Ь подгруппы характеризуются молекулярными слоистыми структурами с расстояниями между атомами в слое меньшими, чем между атомами из разных слоев (К, Р). Элементы У-а подгруппы — V, КЬ и Та, в отличие от вышеуказанных, кристаллизуются в объемноцентрированных кубических структурах. 1У-Ь подгруппу составляют С, 31, Ое, Зп и РЬ с характерными алмазными структурами (координационное число 4) для большинства из них. Отнесение углерода и кремния, как это делается некоторыми авторами, к подгруппе Т1, 2г, Н и ТЬ, имеющих типичные металлические структуры с координационным числом 12, следует признать совершенно неправильным. Как было сказано выше, в подгруппу 1П-Ь по ряду кристаллохимических соображений мы относим В, А1, Оа, 1п и Т1. Эти элементы имеют в том или ином отношении аномальные кристаллические структуры. От [c.275]

Если доля ажурной структуры в чистой воде составляет 0,3—0,7, введение углеводорода с координационным числом % вызывает структурирование молекул воды. Если координационные числа бензола и его производных составляют X = 15 30, то при растворении каждой молекулы углеводорода менее четырех — восьми молекул воды переходит в ажурную структуру. Пропорциональность числа молекул воды, переходящих в ажурную структуру, координационному числу при растворении углеводородов показывает, что уменьшение энтропии должно быть тем большим, чем больше размеры молекул. [c.20]

Сопоставляя распределения в твердом теле и жидкости, интересно представить себе, какие различия можно ожидать, имея в виду изложенные выше представления о характере теплового движения частиц в жидкостях. Было показано [10], что с колебаниями частиц около временных положений равновесия связано значение абсциссы первого максимума кривых радиального распределения, а трансляционное движение частиц жидкости ведет к изменению координационного числа при плавлении тел, обладающих достаточной плотностью расположения атомов (плотнейшие упаковки, кубическая объемно-центрированная структура), координационное число должно уменьшаться, при плавлении тел с ажурными структурами (например, типа алмаза) —увеличиваться. Такие изменения и наблюдаются при экспериментальных исследованиях распределения частиц в жидкостях. Понятно, что в тех случаях, когда первому максимуму кривой распределения соответствуют в твердом теле две или несколько координационных сфер,площадь под первым максимумом следует сопоставлять с суммой чисел атомов в этих сферах. [c.212]

НОЙ энергии активации. С другой стороны, для воды отрицательна, что указывает на изменение структуры (координационного числа) при изменении температуры при постоянном объеме. [c.125]

Наиболее яркими представителями ионных соединений типа МХ являются галогениды щелочных металлов. Из-за сферической формы ионов и ненаправленного характера ионной связи можно ожидать для них образования правильной структуры. Координационное число ионов в кристалле можно строго определить из геометрии кристалла оно равно числу ионов одного вида, составляющих ближайшее окружение вокруг иона другого вида. Кристаллическую структуру тогда можно считать следствием правильного геометрического расположения ионов, характерного для данного значения координационного числа. Это является отправной точкой для рассмотрения такого типа кристаллов. Однако ниже мы увидим, что надо принимать во внимание и другие факторы. [c.269]

Противоположным случаем является образование промежуточных соединений с существенно неметаллическим (ионным, ковалентным или смешанным ионно-ковалентным) характером межатомного взаимодействия. Такие фазы образуются в системах, компоненты которых сильно различаются по положению в Периодической системе Д. И. Менделеева и по свойствам. Для них характерны не слишком компактные структуры (координационные числа 4—6), узкие области гомогенности, ширина которых часто не превышает чувствительности методов анализа, неметаллические свойства (низкая электропроводность, хрупкость и т. д.). Структура и свойства фаз с неметаллическим характером межатомного взаимодействия весьма близки к таковым для солей. Поэтому такие фазы иногда называют солеподобными . Состав солеподобных интерметаллических соединений обычно соответствует нормальным валентностям элементов. [c.117]

Введенные в полярную жидкость попы нарушают структуру растворителя на больших расстояниях вокруг ионов. На это указывают результаты рентгенографических и спектроскопических исследований растворов и некоторые другие факты (например, увеличение энтропии растворителя при высоких концентрациях ионов). Особенно заметно разрушающее действие ионов больших размеров на структуру воды, тогда как ионы небольшого размера помещаются в пустотах воды и мало изменяют ее структуру. Координационное число ионов средних размеров, особенно одновалентных, в разбавленных растворах равно четырем. Очевидно, они просто замещают молекулы воды в целом, не изменяя ее структуры. Правда, они притягивают и ориентируют находящиеся вблизи молекулы воды и, образуя сольватную оболочку, несколько искажают структуру воды в ближайшем окружении (уменьшается объем, теплоемкость, энтропия, сжимаемость раствора). Однако можно считать, что структура воды в растворе искажена незначительно и даже в сольватной оболочке напоминает структуру чистой воды. [c.396]

В плотно упакованных структурах координационное число равно 12 только в том случае, когда отношение осей [c.51]

Плавление не сопровождается изменением заряда 1-Ь ионов щелочных металлов, и они сохраняют внешние р -оболочки и в жидком состоянии. Поэтому плавление не приводит к полному разрушению ортогонально направленных связей, обусловленных обменным взаимодействием внешних р -оболочек, и жидкие щелочные металлы сохраняют ближний порядок, свойственный их ОЦК кристаллическим структурам. Координационные числа жидких щелочных металлов близки к 8 (табл. 41), а межатомные расстояния мало отличаются от таковых для кристаллических структур вблизи температур плавления. Структура жидких рубидия и цезия была предсказана нами на основании анализа их электронного строения [162, 212] до того, как ее определили экспериментально 1213]. [c.243]

М " ) в структуре координационное число КЧ (R) = 8, расстояние d , о 0,27 нм. Коэффициент разделения Kj,. са - ДО 7,0 - 7,5. Коэффициент внутренней диффузии D в гранулах сорбента обычно не выше 2-10 mV , возможен переход части ионов М в необменное состояние. [c.135]

Размер эффективного радиуса атомов и ионов зависит также от характерной для данной структуры координационного числа (к. ч.). Так, если при к. ч. 8 металлический радиус атома Na равен 0,160 нм, то при к. ч. 12 он должен составить 0,189 нм. Значения металлических радиусов обычно приводят для к. ч. 12, а ионных — для к. ч. 6 (структурный тип Na l). В определении значений атомных и ионных радиусов принадлежит особая заслуга В. Гольдшмидту, Л. Полингу, Н.В. Белову. [c.171]

В обеих плотиоупакованных структурах координационное число (число атомов, окружающих данный) равно 12, а пространство заполнено шарами на 74%. У металлов часто встречается также кубическая абъемнй-центриро-еанная структура (рис. 10) с координационным числом 8. Эта структура не является плотной упаковкой, она более рыхлая. [c.165]

Элементы с большими координационными числами, как правило, образуют трехмерные полимеры. Напр., хлорпд серебра [Ag l[ — пластичный нерастворимый полпмер трехмерной структуры (координационное число Ag равно 6). Расстояние Ag—С1 равняется 0,277 нм (2,77А) ЭТО означает, что связь преимущественно ковалентна, ее длина меньше суммы ионных радиусов [0,307 нм (3,07A)]. [c.559]

В рассмотренном тетрамере атом меди образует сложный координационный многогранник. Авторы [37] считают координационное число атома меди равным 3, что, как мы видели (стр. 17), довольно часто встречается для одновалентной меди. Однако в тетрамере каждый атом Си имеет также три коротких расстояния Си. .. Си. По-видимому, в этой структуре координационное число атома меди равно 6. [c.24]

Кроме углерода, в структуре типа алмаза кристаллизуются 5 , Ое и серое олово. Отметим, что во всех этих структурах тетраэдрическое расположение атомов диктуется направлением валентных связей, хотя из-за этого в структуре возникают большие пустоты и вся решетка приобретает чрезвычайно рыхлый характер, в то время как характерное для ряда го-моатомных структур координационное число 12 должно было бы привести к образованию кубической или гексагональной плотнейшей упаковки с гораздо более эффективным использованием пространства. [c.119]

В дополнение к сказанному Милликен, Миле и Облед предложили новую, однако чисто гипотетическую, концепцию природы и происхождения кислотных центров крекинг-катализаторов. Они высказали предположение, что при температуре крекинга фактически вся окись алюминия катализатора имеет структуру с координационным числом 6, иначе говоря, что структура кислоты Льюиса имеется лишь в потенциальном виде. Ионы алюминия, наиболее близкие к тетраэдрическому иону кремния, находятся в напряженном состоянии и испытывают индуцированное координационное смещение , т. е. вынуждены приобрести тетраэдрическую структуру (координационное число 4) при приближении молекулы даже со слабыми основными свойствами, например молекулы парафинового углеводорода. Другими словами, кислотные центры катализатора в действительности создаются только в момент приближения основания. Доля поверхности катализатора, ставшей кислотной, зависит от количества ионов кислорода на поверхности, соединенных одновременно с кремнием и с алюминием, то есть от степени дисперсности окиси алюминия в окиси кремния, от содержания гидроксила в окиси алюминия и от поляризующей способности основания, приближающегося к потенциальному кислотному центру. Слабо основные молекулы (слабые основания по Льюису — например парафины), хотя и обладают лишь слабой спосо бностью поляризовать другие молекулы, однако, по мнению Милликеиа и др., способны изменить координационное число ионов алюминия, наиболее близко расположенных к тетраэдрическим ионам кремния. Более сильные основания, например хинолин, могут индуцировать координационное смещение ионов алюминия, более удаленных от окиси кремния. Таким образом, кислотность катализатора становится функцией основности вещества, применяемого для измерения этой кислотности. [c.22]

Кристаллические решетки большинства металлов — металлические решетки — построены по одинаковому принципу. В узлах этих решеток находятся ядра атомов данного металла. Ядра расположены на таких расстояниях между собой, как если бы соответствующие атомы соприкасались. Причем в данном объеме металла располагается столько атомов, сколько может поместиться шариков с размерами атомов в том же объеме при максимально плотной их упаковке. О кристаллической решетке металлов так и говорят, что она построена по принципу плотнейшей упаковки шаров (рис. 38). При плотнейшей структуре каждый атом металла в решетке окружен одноатомным слоем, содержащим двенадцать других атомов, т. е. координационное число металла в кристалле равно двенадцати. При несколько менее плотной структуре — плотной кубической, или, иначе, объемноцетрированной кубической структуре — координационное число металла равно восьми. [c.210]

С совершенно иной позиции рассматривает механизм стереоспецифической полимеризации Юлиа . Он исходит из того, что галоиды и алюминийалкилы, так же как и многие другие галоидные соединения и алкилы металлов, образуют димеры сетчатой структуры, координационное число которых, как правило, выше их валентности (в частности, у алюми-нийалкила валентность равна 3, а координационное число 4). [c.30]

Величины эффективных радиусов зависят прежде всего от типа связи в, кристалле и довольно резко меняются при его изменении. В пределах одного и того же типа связи заметное влияние на них оказывает число непосредственно окружающих данную частицу соседей, т. е. характерное для данной структуры координационное число. Наконец, при одном и том же типе связи и кородинационном числе эффективный радиус несколько изменяется также и в завийимости от химической природы частиц, окружающих данную. Однако обусловленные этим фактором изменения эффективных радиусов сравнительно невелики. [c.147]