Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Альтернативные, гипотезы о механизмах

    Надежность модели зависит не только от эксперимента, но и от обработки и интерпретации его результатов, выбора наиболее адекватного математического описания скорости процесса (при дискриминации альтернативных гипотез о механизме процесса). Для этой цели разработаны разнообразные методы с применением ЭВМ и планированием эксперимента [12]. [c.81]


    АЛЬТЕРНАТИВНЫЕ ГИПОТЕЗЫ О МЕХАНИЗМАХ [c.172]

    В этом разделе рассматривается несколько альтернативных гипотез о механизмах, которые признаны составными элементами первоначальной схемы Хьюза — Ингольда. Действительно, первые две  [c.172]

    В пресинаптическом нервном окончании были обнаружены маленькие пузырьки, названные синаптическими везикулами. Сейчас известно, что в них содержится медиатор, в связи с этим высказано предположение, что квант медиатора высвобождается из одной везикулы путем экзоцитоза. В гл. 9 обсуждаются механизм и различные альтернативные гипотезы, касающиеся данного процесса. [c.123]

    Вышеприведенные и некоторые другие наблюдения легли в основу гипотезы селективной стабилизации , как механизма образования функциональных синапсов и нейронной сети [8]. Постулируется, что имеется определенный избыток лабильных контактов и только немногие из них превращаются в стабильные синапсы. Альтернативная гипотеза Сперри (теория программирования) предполагает специфическое химическое сродство между окончаниями аксонов и постсинаптической клеткой, которое генетически запрограммировано и однозначно приводит к стабильному синапсу. [c.330]

    Таким образом, на роль медиатора в химическом механизме распространения возбуждения у высших растений претендует ряд соединений. Кроме того, как уже отмечалось, существует и альтернативная гипотеза о чисто электрическом механизме распространения ВП. [c.95]

    Природа биоритмов, механизмы их формирования и поддержания до конца не выяснены. Были выдвинуты две альтернативные гипотезы биологических часов 1) эндогенная, согласно которой биоритмы возникают в самих организмах, имеющих внутренние осцилляторы, и 2) экзогенная, связывающая генерацию ритмов с влиянием импульсов, поступающих извне, или внешних синхронизаторов. [c.12]

    Альтернативные гипотезы о механизме транслокации протонов при работе дыхательной цепи были представлены на рис. 4.10 в связи с вопросом о стехиометрии Н+/2е . Прямой механизм петель в дыхательной цепи, предложенный Митчеллом, включает ряд определенных экспериментально проверяемых предсказаний. Согласно модели петель, выброс протонов происходит в результате переноса электронов от переносчика Н-атомов (Н++е ) к чисто электронному переносчику, при котором протоны освобождаются на наружной поверхности мембраны. Далее электроны переносятся от чисто электронного переносчика к следующему переносчику Н-атомов, н это сопровождается захватом протонов из матрикса (рис. 4.10). Отсюда следует, что в цепи должна соблюдаться строгая стехиометрия 2И+/2е на петлю (разд. 4.3), в линейной последовательности переносчиков должны правильно чередоваться переносчики двух типов, а их расположение в мембране должно соответствовать наблюдаемому направлению переноса протонов. Напротив, модель конформационных помп значительно менее определенна и может быть использована для объяснения практически любых экспериментальных данных. [c.113]


    На основании данных послетестового вопросника, заполненного испытуемыми, мы выявили несколько альтернативных механизмов, которыми пользовались некоторые из них при ответе на вопросы. К счастью, есть возможность проанализировать фактический материал в связи с каждым из этих механизмов, чтобы выяснить, имеются ли данные в его пользу. Некоторые из этих механизмов не имеют никакого отношения к компасному чувству, но, по-видимому, полностью подтверждаются корнеллскими данными, как и в случае механизма, постулированного Бэкером. Очевидно, что все это-варианты апостериорного анализа, поэтому на их основании нельзя придти к какому-либо окончательному выводу. Мы рассматриваем наши собственные пробы лишь как предварительные исследования, однако гипотезы, которые описаны ниже и которые в той или иной степени подтверждаются нашими данными, могут быть использованы как априорные предсказания, способные служить основой для будущих тестов. [c.394]

    В трех других случаях (опыт Бэкера, остановки 2 > 1 и 5 > 2 корнеллский опыт 4, остановка 2 > 1, магнит) компасные и стрелочные оценки показали значимое группирование, но в соответствии с гипотезой Д группирования здесь нет. Это i результат кажется непонятным до тех пор, пока мы не рассмотрим альтернативный механизм (Е). [c.401]

    Реальность альтернативной гипотезы в данном случае также вызывает сомнения, поскольку возможность легкого перемещения сульфогруппы в я-комплексе от одного бензольного кольца нафталиновой молекулы к другому представляется маловероятной. Для окончательного решения вопроса о. механизме изомерных превращений моносульфокис- 10т нафталина в концентрированной серной кислоте необходимы дополнительные исследования. [c.138]

    Рзс. 17-Й9. Две альтернативные гипотезы о механизме узнавания Т-клетками антигена, ассоциированного с гликопротеинами МНС Согласно гипотезе двойного узнавания, Т-клетки узнают чужеродный антиген н собственные гликопротеииы МНС с помощью двух разных рецепторов. В соответствии с гипотезой узнавания измененного своего Т-клетки имеют однотипные рецепторы, узнающие комплекс чужеродного антигена с собственным гликопротеином МНС. [c.64]

    Каждая цистерна имеет свой биохимический состав, определенный набор ферментов, поэтому трудно представить механизм, изменяющий этот состав цистерн в ходе их перемещения. Альтернативная гипотеза предполагает, что цистерны не передвигаются, а транспортируемые белки переносятся из цистерны в цистерну с помощью липидных везикул, отпочковывающихся от цистерн с ii - TopoHbi и сливающихся с последующими цистернами, постепенно перемещаясь к транс-стороне аппарата Гольджи, то есть вагоны-цистерны остаются неподвижны, а белки-пассажиры перепрыгивают из вагона в вагон, причем в каждом вагоне их переодевают в новые одежды, встречают по одежде и направляют в то место, где их ждут . [c.183]

    Что касается природы вещества (вызывающего ВП), то это соединение неидентифицировано. На роль медиатора в хилшческом механизме распространения возбуждения у высших растений претендует ряд соединений. Кроме того, существует и альтернативная гипотеза о чисто электрическом механизме распространения ВП. [c.90]

    Альтернативной гипотезой является гипотеза, согласно которой передвижение органических веществ идет по тяжам цитоплазмы с затратой анергии. По данным А. Л. Курсанова существует взаимосвязь между флоэмпым транспортом и напряженностью эпергетиче-ского обмена. Источником энергии для транспорта веществ может быть АТФ, образовавшаяся как в самих ситовидных элементах, так и главным образом в клетках-спутницах. Показано, что клетки-спут-пицы характеризуются исключительно высокой интенсивностью дыхания и окислительного фосфорилнрования. Однако механизм актив- [c.190]

    Итак, представления о карбокатионном промежуточном соединении (или переходном состоянии) в катализе лизоцимом достаточно обоснованы (в том числе и теоретически, см. [95, 96, 106, 112— 114]). Тем ие менее неясными остаются вопросы о роли остатка Asp 52 в катализе и о дальнейшей судьбе промежуточного карбоксониевого иона в катализе лизоцимом. Возможные гипотезы иа этот счет рассматриваются при обсуждении альтернативных механизмов ферментативного катализа. Наиболее приемлема, по-видимому, гипотеза об образовании промежуточного карбокатиона (который может представлять собой или переходное состояние реакции, или короткоживущее промежуточное соединение) и последующей быстрой рекомбинации его с отрицательно заряженной карбоксильной группой остатка Asp 52. Ковалентный гликозил-фермент (ацилаль) далее атакуется водой или внещним нуклеофильным агентом (акцептором) с образованием соответствующего продукта и возвращением фермента к прежнему активному состоянию. Эта гипотеза даст положительный и определенный ответ на оба поставленных выше вопроса — о роли остатка Asp 52 и дальнейи1ей судьбе карбоксониевого иона в катализе лизоцимом. [c.176]

    После того как было выяснено, что константа скорости реакции расщепления S—S-связи в тиосульфате является лимитирующим фактором, ограничивающим максимальную скорость всего процесса, появилась возможность решить вопрос о вероятном участии сильной нуклеофильной группировки фермента в этой реакций. Этот вопрос возник в связи с весьма значительным выигрышем в энтропии, который давала ферментативная реакция по сравнению с некатализированной реакцией тиосульфата с цианидом. Механизм двухтактного замещения благоприятствует реакции между двумя одноименно заряженными ионами, поскольку в этом случае заряд первого субстрата уходит в раствор вместе с продуктом реакции до того, как происходит реакция со вторым субстратом. Для реакции тиосульфата с цианидом этот электростатический энтропийный фактор сам по себе дает разницу в свободной энергии активации около 6 ккал/моль. Помимо того-, замена бимолекулярной реакции на мономолекулярную на стадии, лимитирующей общую скорость, должна снижать AG на 1,4— 2,4 ккал/моль за счет вклада неэлектростатической энтропии, определяющегося либо в соответствии с гипотезой о повышении концентрации до 10 AI (стр. 102), либо в соответствии с представлением об энтрЬпийном факторе отбора , равном 8 э. е. Если учесть небольшой дополнительный вклад строгой ориентации тиосульфат-иона в комплексе, то общий выигрыш энтропии будет весьма близок к величине общего изменения ДС. Если бы все перечисленные составляющие выигрыша энтропии могли быть реализованы, то для расщепления связи в субстрате с помощью нуклеофильной группировки фермента такой же силы, как цианид, было бы достаточно небольшого электрофильного смещения альтернативно реакция могла бы проходить с очень слабым нуклеофилом, но тогда должно было бы существовать сильное электрофильное влияние, например со стороны иона металла, связанного с ферментом. [c.208]


    В противоположность этому Марку [71], используя метод цифрового моделирования хроноамперометрической рабочей кривой, установил следующее хотя данные по пиридинирова-нию могут быть интерпретированы в рамках как механизма ЕСЕ, так и альтернативного пути ЕСС, лучше всего результаты согласуются с предположением о диспропорционировании. Предложенный механизм ЕСС включает диспропорционирование с образованием активной частицы — дикатиона. Такой механизм ранее выдвигался для акватации катион-радикала феноксатиина [48] и для окисления производного фенотиазина 72. Однако интерпретация Марку была подвергнута критике 73. Кинетические исследования и измерение скорости дают )езультаты, противоречащие тому, что можно было ожидать, основываясь на гипотезе о диспропорционировании. Анодные реакции ДФА с нуклеофилами лучше всего объясняются прямой атакой на катион-радикал нуклеофильной частицы. Это еще раз подтверждено исследованием гомогенных реакций [74] и с помощью спектроэлектрохимических методов [75]. [c.113]


Смотреть страницы где упоминается термин Альтернативные, гипотезы о механизмах: [c.420]    [c.214]    [c.232]    [c.94]    [c.24]    [c.101]    [c.227]    [c.457]    [c.24]    [c.163]    [c.117]    [c.180]    [c.77]   
Смотреть главы в:

Углубленный курс органической химии Книга 1 -> Альтернативные, гипотезы о механизмах




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Гипотезы



© 2024 chem21.info Реклама на сайте