Окисление на поверхности

Путем анодного окисления на поверхности алюминия можно получить инертную окисную пленку [35] такого рода покрытие сообщает алюминиевым сплавам 2-го класса большую инертность, чем та, которая достигается путем химической обработки. Обработка поверхности алюминия водным раствором мышьяковой кислоты и гидразингидрата [36] или гидросульфита натрия 37] в соответствии с данными некоторых патентов придает алюминию устойчивость против концентрированной перекиси водорода, однако, насколько авторам известно, эти методы на практике не применяются. [c.145]

Кинетика химической коррозии. Скорость химической коррозии зависит от многих факторов и, в первую очередь, от характера продуктов коррозии. В процессе окисления на поверхности металла образуется твердая пленка оксидов. Для дальнейшего продолжения коррозии необходимо, чтобы ионы металла или кислород (или оба одновременно) диффундировали через эту пленку. Обычно с поверхности раздела металл — оксид в направлении от металла к внешней поверхности пленки происходит диффузия ионов металла, а не атомов, так как ионы металлов по размерам меньше атомов. Одновременно в этом же направлении должны перемеш,аться электроны. Ионы О имеют больший радиус, чем атомы, поэтому с поверхности раздела оксид — газ в глубь пленки двигаются не ионы, а атомы кислорода, которые в пленке ионизируются (О + 2е = О ") и, встречаясь с ионами металла, образуют оксиды. [c.209]

Состав травителей. Химическое травление полупроводников основано на окислении поверхности травителем и последующем удалении образовавшихся продуктов. Неокисляющие травители на большинство полупроводниковых материалов не действуют. В состав травителей 061ЫЧН0 включают 1) растворитель (среда для образования гомогенной системы) 2) окислители, которые образуют окислы или другие продукты окисления на поверхности полупроводника 3) комплексо-образователи, которые растворяют продукт окисления и удаляют его с поверхности 4) ускорители или замедлители первых двух реакций, если они протекают с такой скоростью, что ими трудно управлять [c.103]

Окислительные процессы в топливе в значительной степени стимулируются под действием металлических примесей, в состав которых входят металлы и их оксиды. В результате адсорбции продуктов окисления на поверхности твердых частиц, практически всегда присутствующих в топливах как механические примеси, накапливается твердая фаза. В качестве зародышей образования твердых частиц при окислении топлив могут выступать коллоидные частицы, образующиеся в результате коагуляции продуктов окисления, полимеризации непредельных соединений. [c.132]

Экспериментально найденные значения Е находятся в пределах 12—20 кДж/моль, что не характерно для химических процессов. Вероятнее всего, лимитирующей стадией укрупнения частиц при окислении топлив являются процессы адсорбции продуктов окисления на поверхности твердых частиц. Полученные выше зависимости позволяют сделать следующий вывод. Вероятность забивки фильтров тонких каналов продуктами окисления, образование отложений в застойных зонах топливной системы двигателя будет тем меньше, чем выше тонкость фильтрации исходного топлива и чем меньше в топливе присутствует частиц крупных фракций. [c.258]

Механизм электролитического оксидирования окончательно не установлен. Наиболее вероятным являе сся миграция ионов через окисны-й слой и окисление на поверхности кислородом. [c.223]

Примеси воздуха все время в той или иной мере изменяются под действием кислорода, воды и солнечного света. Примером тому может служить окисление на поверхности металлов, служащих катализаторами, сернистого газа в серный ангидрид и серную кислоту. [c.8]

Высокотемпературная коррозия поверхностей нагрева парогенераторов с газовой стороны является процессом окисления металла в потоке продуктов сгорания под влиянием золы топлива. Реакция окисления начинается на поверхности раздела металл — внешняя среда. В процессе окисления на поверхности металла образуется слой окалины, который отделяет металл от золовых отложений и газовой среды. Интенсивность и развитие процесса коррозии со временем во многом,зависят от свойств образующихся продуктов окисления металла. Если в ходе коррозии на поверхности металла возникает плотный слой окалины, то за счет ее хороших защитных свойств процесс окисления является затухающим во времени. При образовании на поверхности металла пористой окалины и если возникающие продукты коррозии улетучиваются, ТО потери металла в зависимости от времени можно приближенно описать линейным законом. [c.11]

В противовес прежним мнениям, объяснявшим окрашивающее действие бензидина его окислением на поверхности глины, Н. Е. Веденеева увидела в этом проявление дублетной связи обеих аминогрупп, сопровождающееся ориентировкой бензольных ядер и жестким закреплением их на общей оси С — С. Дублетная адсорбция обусловлена геометрическим фактором, требующим строго фиксированных расстояний между функциональными группами красителя и соответствия их межатомным расстояниям активных участков базальной поверхности, и энергетическим фактором — прочностью связей тиазинового азота на различных минералах в зависимости [c.68]

Таким образом, в реакциях окисления на поверхности основных катализаторов образуется анион-радикал О , т.е. имеется аналогия с реакцией на оксидах переходных металлов, когда процесс окисления протекает с участием Ог и О [392], однако механизм образования этих анион-радикалов иа сравниваемых катализаторах различен. [c.129]

Принципиальная особенность окислительного метода состоит в том, что сероорганические соединения подвергаются окислению на поверхности активированного угля в присутствии кислорода и аммиака и продукты окисления задерживаются углем [17, 66, 125]. Для протекания процесса необходимо, чтобы газ содержал 0,1% кислорода и двух- или трехкратное количество (к содержанию серы) аммиака. Эффективность окислительного процесса выше, чем адсорбционного. Однако химическому превращению на активированном угле при обычной температуре подвергается лишь сероокись углерода, но не сероуглерод и тиофен. Следовательно, этот метод может дать высокую степень очистки водяного газа, но непригоден [126] для очистки коксового газа. [c.324]

Наблюдается интенсивное внутреннее окисление, на поверхности образуется очень толстый и пористый слой окалины, содержащий около 80 % Сг О,, 10 % ЗЮ, и 10 % металла. [c.114]

Частицы деполяризатора, окисленные на поверхности электрода, диффундируют в объем раствора, и так как, по условию [Ох] = 0, то [c.113]

Основным вопросом теории проявления считается обычно вопрос о том, почему восстановление серебра происходит по преимуществу в контакте с зародышами металлического серебра. С точки зрения изложенных представлений нет необходимости искать этому специальное объяснение. Нужно только, чтобы проявитель обладал способностью к электрохимическому окислению на поверхности серебра и создавал на ней потенциал, достаточный для осаждения серебра из раствора. [c.86]

В заключение надо сказать, что изучаемое нами явление низкотемпературного окисления 50г не является обособленным от обычного процесса гетерогенного катализа этой реакции. При повышении температуры окисления намечается постепенный переход от случая удерживания продукта окисления на поверхности катализатора к случаю отрыва его от поверхности и перехода в газовую фазу. Таким образом, это низкотемпературное окисление можно рассматривать как случаи замораживания каталитического процесса на первой собственно каталитической стадии. [c.418]

Согласно этой схеме, процесс включает два основных этапа I — поверхностное восстановление катализатора о-ксилолом (R) и П — реокисление поверхности кислородом. Доказательством служит наблюдаемая близость кинетических характеристик слитно протекающего каталитического процесса и отдельно проведенных процессов I и П при одинаковых степенях заполнения 0 поверхности кислородом (О). Каждый из названных этапов реакции сложен. Этап П включает, по-видимому, промежуточное образование анион-радикалов (Ог) , быстро превращающихся в атомарные анионы (0 ), которые, собственно, и участвуют в процессе. Это следует из сравнения результатов опытов по катализу и восстановлению, а также из данных [85], полученных методом ЭПР. Особенно сложен этап I. В начальной его стадии молекула R при взаимодействии с (О), включающем атаку на СНд-группу, образует поверхностный комплекс (I ). Последний может либо превратиться в продукт OTA, либо дальше окислиться на поверхности в комплекс (12). Это соединение также может реагировать по двум направлениям — с образованием ОТК и (I3) и т. д. вплоть до образования поверхностного соединения (I4), дающего ФА и устойчивого против дальнейшего окисления (при данных условиях реакции). Таким образом, осуществляется цепь последовательного окисления на поверхности, причем более окисленным конечным продуктам соответствуют более окисленные поверхностные комплексы (I,). Поскольку при этом каждый из конечных продуктов образуется из [c.205]

Большинство реакций окисления на поверхности проведено на полиэтиленовой пленке. Исследование термического окисления полимера привело Баума [111] к выводу, что сначала образуются гидроперекиси. При дальнейшей реакции концентрация гидроперекисей достигает максимума, и они катализируют образование альдегидов и кетонов, а следовательно, кислот и сложных эфиров [112]. Одновременно происходят также сшивание или разрыв цепи [111]. [c.441]

Бреттон, Уен и Додж [20] предложили механизмы каталитического окисления углеводородов С4, аналогичные тем, которые в настоящее время признаны для жидкофазного гомогенного окисления некоторых углеводородов. Такие схемы реакций были предложены Уотерсом и другими [62, 63, 196—198] и применены Бреттоном для объяснения каталитического парофазного окисления па катализаторах из пятиокиси ванадия. При объяснении окисления на поверхности Бреттон и другие предполагают, что катализатор отнимает водород от углеводорода, возможно, благодаря реакции с Кислородом у поверхности или на поверхности. Предполагается, что после того, как атом водорода покидает углеводород, протекают реакции, которые будут описаны ниже. [c.279]

Почти все металлы (за исключением благородных) вступают во взаимодействие с кислородом воздуха при комнатной температуре, причем с ее повышением скорость их окисления резко возрастает. При окислении на поверхности металлов образуются окисные пленки, которые начинают лимитировать скорость этого процесса. При разогреве частицы до температуры плавления окисла металла происходит резкое увеличение скорости окисления, так как диффузия в жидкостях протекает намного быстрее, чем в твердых телах. [c.145]

Увеличение термоокислительной стойкости полимеров наблюдается в присутствии сажи, используемой в качестве светостабилизатора во многих полимерных композициях. Повышение стойкости к окислению объясняется увеличением скорости гибели пероксидных радикалов, участвующих в окислении, на поверхности сажи. [c.286]

При автоматической сварке в струе газа сопло сварочной горелки снабжают дополнительным колпачком (соответствующим конфигурации изделия), обычно с самостоятельной системой подачи газа для защиты разогретого металла с наружной стороны. Обратную сторону шва защищают газом, поступающим в канавку подкладки. При струйной подаче газа контроль надежности защиты затруднен, поэтому неизбежно некоторое насыщение газами нагреваемых участков металла, приводящее к существенному снижению пластичности сварных соединений, даже при отсутствии заметных признаков окисления на поверхности металла. [c.272]

Примерами третьего варианта являются образование сульфатной пленки на поверхности свинца и образование продуктов хлорирования и окисления на поверхности гуммировочных материалов. Эффективность действия сред повышается за счет футеровки, так как обеспечивается застойное действие среды и исключается эрозионный износ. [c.210]

Ориентированные слои окисла СигО наблюдаются, например, при низкотемпературном окислении на поверхностях монокристалла меди. Появление слоев можно [c.415]

Способ окисления органических соединений серы на активированном угле в присутствии кислорода (около 0,1 объемн. %) и аммиака (2—3-кратное количество по отношению к содержанию серы в газе) аналогичен описанному ранее способу очистки газа от HgS окислением на поверхности активированного угля (стр. 210). Этот процесс, как и адсорбционный, проводится без предварительного подогрева газа. [c.215]

В следующих разделах будет уточнен механизм хемосорбции молекулярного кислорода. Таким образом, в процессе каталитического окисления на поверхности (если нет других [c.340]

Из реакций окисления олефинов окисление этилена уникально тем, что при его каталитическом окислении на поверхности серебра можно получать высокие степени превращения в окись этилена. В процессе окисления этилена одновременно образуются также углекислый газ и вода, однако эти продукты образуются в результате двух независимых реакций прямого окисления этилена и дальнейшего окисления окиси этилена в какой-то изомерной форме. Кислород быстро хемосорбируется серебром в количестве, превышающем монослой. Опыты с мечеными молекулами кислорода показали, что хемосорбированный кисло- [c.141]

Случай полупроводника р-типа. Кубический закон. Выразим теперь через N1 число катионных вакансий в единице объема окисла в состоянии равновесия. Эти вакансии зарождаются на внешней Поверхности окисла благодаря кислороду, хемосорбированному в форме ионов О -. Схема этого процесса изображена на рис. 85 в гл. 6, в которой отдельные стадии окисления на поверхности будут проанализированы более детально. Пусть также — число отрицательных ионов на единицу поверхности и [c.228]

В обычных условиях в колоннах окисления воздух подается противоток сырью, такую систему можно рассма1ривать как процесс окисления на поверхности капли. При применении газожидкостиого реактора в колонне окисления получается мелкодисперсная пена (см. приложение 2). Таким образом при окислении в газожидкостном реакторе происходит пленочное окисление сырья. Что способствует интенсивному протеканию процесса окисления нефтяного сырья. [c.48]

Алюминий обладает большим сродством к кислороду. В результате окисления на поверхности алюминия образуется защитная пленка оксида AI2O3, сплошная и беспористая, плотно сцепленная с металлом, чем и объясняется его высокая стойкость в атмосферных условиях, по отношению к морской воде и т. п. Эта пленка предохраняет алюминий от разрушения и при высоких температурах. [c.176]

Известно, что спекаемость каменного угля сильно ухудшается при окислении его на воздухе. Мы обнаружили, что то же самое происходит и с угольно-битумными смесями, применяемыми в производстве угольно-керамических изделий. Это объясняется тем, что в результате окисления на поверхностях микротрещин и пор образуется слой окисленного вещества угля (оксиуг-ля). Он очень тонок, поэтому элементарным анализом не удается обнаружить изменение в составе угля. При 300—350° С этот слой разлагается и превращается в неплавкое карбоидное вещество, которое препятствует спеканию стенок трещин. Если нагретый материал деформировать, то карбоидные слои разрушаются и спекаемость улучшается. [c.24]

Измерение энтальпии реакции используют в газовых сенсорах, основанных на каталитической реакции (пеллисторах). Такие каталитические сенсоры состоят из нагреваемой проволоки, внедренной в шлаковый шарик, и каталитически активного слоя, легированного металлическими платиной или палладием (рис. 7.7-12). Проволочную спираль нагревают примерно до 550°С. Восстановительные газы, такие, как СО или СН4, окисляются адсорбированным кислородом, а тепло реакции можно измерить по увеличению сопротивления спирали. Скорость окисления на поверхности сенсора пропорциональна концентрации определяемого газа. Точность такого неспецифичного измерения сопротивления может быть улучшена путем сравнительных измерений с использованием неактивного шлакового шарика. [c.513]

По характеру свойств УУКМ относится к композитам с керамической матрицей, но отличается способом получения Армирующая часть углерод-углеродного композита находится в частично кристаллической форме графита, матричная часть обьино аморфна. В отличие от большинства композитов с керамической матрицей при высоких температурах этот материал подвержен окислению. Чтобы предохранить его от окисления, на поверхность обьино наносят тонкий слой керамики. [c.162]

Инициаторами реакции окисления на поверхности металла, в частности образования перекиси водорода, считают электроны, отрывающиеся от поверхности металлов . Экспериментальным подтверждением этого является испускание электронов свежеот-шлифованными поверхностями металлов, обнаруженное при сравнительно низких температурах — так называемая экзоэлектрон-ная эмиссия [c.269]

Медьсодержащие катализаторы синтеза метанола после восстановления, работы и последующего контакта с воздухом, например, при выгрузке, склонны к пирофорности. Пирофорность облусловлена окислением на поверхности меди адсорбированных водорода, оксида углерода, метанола. Установлено, что роль водорода сводится только к инициирующему действию в начале реакции тепло, выделяющееся при окислении водорода, ускоряет окисление металлической меди. Для предотвращения пирофорности медных катализаторов при выгрузке проводят постепенное окисление его поверхности каким-либо окислителем — паром или кислородом. [c.60]

Этп дефекты связаны с изменением стехиометрического состава (избыток или недостаток одного из компонентов). В зависимости от типа дефекта одни реакции ускоряются, а другие замедляются. Поэтому нри проведении каталитического окисления на поверхности контактов, обладающих теми или иными дефектадш, может измениться направление процесса. При приготовлении смешанных катализаторов на границе фаз, возможно повышается концентрация дефектов, и эти твердые тела обладают более высокой каталитической активностью. Более распространены случаи изменения каталитической активности смешанных контактов вследствие образования шпинелей во время приготовления. [c.223]

Па серебряном контакте ацетальдегид катализирует окисление окиси этилена, а окись этилена тормозит образование углекислого газа из ацетальдегида. Окисляя ацетальдегид, меченный в присутствии окиси этилена на 20 , можно показать, что абсолютные скорости образования СО из альдегида увеличились в 2,5 раза при неизменной скорости генерации СО. Окись этилена, не изменяя скорости распада альдегргда, увеличивает его полное окисление. На поверхности альдегид сорбнруется сильнее, чем окись этилена. Пленка химически слишком инертна, чтобы быть лабильной промежуточной формой синтеза, но, с другой стороны, она усиливает окислительную реакцию. Механизм этой ршдукции пока не ясен, но заслуживает внимание электронный тип сопряжения, при кото))ол1 адсорбция одной из исходных молекул или первичного продукта 00 реакции на контакте вызывает изменение чис,ла свободных электронов или дырок. [c.111]

Гораздо более перспективными могут оказаться опыты Эйзенака=2 и более поздние опыты Эрдхейма , которые для диагностического определения высокоактивных отбеливающих глин и земель применяли адсорбцию паров. Адсорбированные ароматические амины изменяются сильным окислением на поверхности монтмориллонита в сложные красители группы метиленового голубого, имеющие высокую интенсивность цвета. Слабокислый характер глинистого минерала усиливает последующую вторичную адсорбцию красителя, в результате чего образуются очень устойчивые комплексы глина — краситель. Вместо испытания с помощью бензидина эти [c.310]

Несколько лет щазад в лаборатории Витри я наблюдал аномальные температурные явления, о которых говорил Баке. Повышения температур, измеренных мною, точно совпадали с температурами, о которых говорилось в данном сообщении. Я думаю, что тепло выделяется только в результате реакции окисления на поверхности раздела металл — окись, поскольку отмечается значительное повышение температуры (до 200° С) даже при помещении термопары в образец, в то время как при помещении термопары на поверхности окиси происходит лишь незначительное изменение температуры. Больше того, поскольку образовавшиеся слои окиси очень пористы, диффузия катионов в слое окиси и реакции на поверхности раздела окись — газ не должны происходить. [c.93]

В момент своего возникновения водород находится в атомарном состоянии. Атомы водорода ди( ундируют в железо и делают его хрупким и непрочным. Соответствующие примеси (раньше они выбирались чисто эмпирически) адсорбируются на поверхности металла, создавая тем самым заграждение ионам водорода, и препятствуют растворению железа, то есть окислению. На поверхности же окислов подобные вещества не адсорбируются (или адсорбируются очень слабо) и потому не мешают растворению продуктов коррозии. Подобным образом с помощью соот- [c.298]

Кинетику окисления компактных образцов WS2 изучали в потоке воздуха [394, с. 61 ]. При 300° С средняя скорость окисления весьма низка и внешних признаков окисления на поверхности образцов не было заметно, т. е. окисление шло по меж-зеренным границам. При более высоких температурах (400° С) окисление протекало с образованием на поверхности пленки синих промежуточных окислов при 500—600° С на поверхности оболочки образовывалась трехокись вольфрама и скорость окисления составляла 2,5—3 mkmImuh. Кинетические кривые окисления хорошо описывались уравнением параболы йт [394, с. 61]. [c.160]