Палладиевый электрод

При какой активности ионов Р(1 (моль/л) потенциал палладиевого электрода будет на 0,01 В меш.шё его стандартного электродного потенциала [c.162]

Рис. 45. Стандартные водородные электроды а — для прецизионных измерений / — трубка для пропускания водорода 2 — платинированный платиновый электрод 3 — токоподвод 4 — ловушка 5 — пылезащитный колпачок б — для рядовых измерений / — токоподвод 2—палладиевый электрод 3 — пылезащитный колпачок

Метод кривых заряжения был распространен на другие металлы платиновой группы (палладий, родий, иридий, рутений и осмий), а также на сплавы платиновых металлов между собой и с другими металлами. Ход кривых заряжения зависит от природы электрода. Так, на иридии и родии и в особенности на рутении и осмии адсорбция кислорода начинается при более низких потенциалах, чем на платине, в результате чего происходит сильное перекрывание областей адсорбции водорода и кислорода. Кривые заряжения палладиевого электрода характеризуются наличием горизонтального участка, соответствующего переходу от твердого раствора водорода в палладии с большим содержанием водорода (Р-фаза) к твердому раствору с малым содержанием водорода (а-фаза). [c.71]

В этом методе титрование проводят раствором хлорида свинца с применением палладиевого электрода. Определению мешают фосфиды и вещества, окисляемые Pd +, а также ионы Ni + и Со + при их концентрации 1 Ai и более. Для определения пирофосфатов используют также их способность образовывать комплексы с Ге +, избыток которого титруют при pH 1 раствором" тиосульфата натрия в присутствии катализатора — сульфата или хлорида меди (II). Индикаторный электрод — платина 1995]. [c.58]

Палладиевый электрод с одной стороны тщательно покрыть тонким, но плотным слоем лака. Дно электролизера залить парафином. К электродам прикрепить на проволочках хорошо заметные издали стрелки из жести. Электролизер укрепить в штативе. [c.16]

Процесс восстановления соединений с ацетиленовыми связями протекает ступенчато и при определенных условиях может быть остановлен на стадии получения этиленового производного. Наилучшим электродным материалом для восстановления ацетиленового соединения до этиленового является медно-серебряный сплав. Восстановление этиленовых связей с высоким выходом протекает на губчатых платиновом и палладиевом электродах. [c.215]

СНЯТИЕ КРИВОЙ ЗАРЯЖЕНИЯ ПАЛЛАДИЕВОГО ЭЛЕКТРОДА [c.191]

В ходе измерения кривой заряжения палладиевого электрода наряду с процессом выхода растворенного водорода из решетки и его ионизации происходит снятие адсорбированного водорода. Однако вклад адсорбированного водорода мал, поскольку его количество су- [c.191]

Пример 34. Потенциостатическими измерениями на палладиевом электроде найдены в повторных опытах следующие значения логарифма предельной плотности тока lg ip замедленной химической реакции —6,105 —3,820 —3,650 —3,232. Обработать эти данные по правилам математической статистики. Проверить, нет ли среди опытных данных промахов. Найти доверительный интервал при доверительной вероятности 0,95. Приняв v =l, п=, вычислить порядок замедленной химической реакции, если сопротивление реакции / р = 50 Ом-см2 и т = 293,2 К. [c.87]

Рис. 5-9. Хронопотенциограммы восстановления кислорода на палладиевом электроде в 1,0 Л1 КаОН [226]

На рис. 5-9 представлены хронопотенциограммы восстановления кислорода на палладиевом электроде в 1,0 М ЫаОН, насыщенном кислородом при атмосферном давлении. Кривая 3 характеризует восстановление оксидной пленки в растворе 1 М НаОН, из которого был удален кислород. Из сравнения кривых 1 и 2 видно, что наличие оксидной пленки приводит к некоторому искажению ф — /-кривой и увеличению переходного времени. [c.140]

При уменьшении pH (от 9,5 до 4) ф —/-кривая несколько изменялась, но осцилляции не исчезали. Аналогичные. осцилляции на ф — /-кривых наблюдаются также при восстановлении ионов ЗгОГ на золотом и палладиевом электродах. Осцилляции полностью устранялись при добавлении фонового электролита (0,1 М ЫаЫОз), но необычная форма ф — /-кривых сохранялась (рис. 5-126). [c.144]

В последующих работах - обсуждались подробности метода подбор pH и состава фона, влияние растворенного кислорода, влияние примесей и т. д., а также вопрос о замене ртутного капельного электрода вращающимся палладиевым с применением Fe + в качестве индикатора. При добавлении РеЗ+ к раствору, содержащему Р -ионы, образуется, как известно, фторид железа, однако этот фторид менее прочен, чем фторид тория, поэтому при титровании раствором перхлората тория последний вытесняет железо из фторида и ток возрастает вплоть до конечной точки, так как железо (И1) восстанавливается на палладиевом электроде при потенциале -f-0,2 в (Нас. КЭ), при котором проводится титрование. Кривая титрования имеет форму е. [c.330]

Рис. 5. Каталитическое гидрирование кротонового альдегида и нитрометана на палладиевом электроде в 1 н. НгЗО .

Палладиевые электроды. Палладиевые водородные электроды проявляют интересные свойства [33]. Если платиновые электроды, покрытые палладием, поместить в водный раствор, в котором растворен водород, то они принимают потенциал платинированных электродов. Однако собственно палладиевые электроды самопроизвольно поглощают водород только в количествах, необходимых для насыщения а-фазы металла. В равновесном состоянии такой электрод имеет потенциал на 50 мв более положительный, чем обычный водородный электрод. Измерения с а-палладиевым электродом, насыщенным водородом, не требуют пропускания водорода [34] и могут оказаться полезными для закрытых систем и растворов, в которых возможно восстановление водородом. Дальнейшее насыщение палладиевого электрода газообразным водородом не происходит, но может быть осуществлено электролитически. В этом случае образуется -палладиевый водородный электрод, обладающий потенциалом платинового водородного электрода. [c.220]

Изучение механизма реакции на платиновом и палладиевом электродах [c.181]

В щелочном растворе на никелевом или медном электроде определяющим скорость процессом является стадия (а2), за г>ей следует стадия (б). В кислом растворе при низкой плотности тока на платиновом или палладиевом электроде процесс протекает последовательно от стадии (а1) к стадии (б), причем [c.342]

Рис. 2. Кривая заряжения палладиевого электрода (палладиевая чернь) при —32 при анодной поляризации, по данным Федоровой

Аналогичные исследования, проведенные на палладиевом электроде, показали, что имеются существенные различия в величинах и характере адсорбции ацетиленовых спиртов, а также в механизме их гидрогенизации в условиях навязанного потенциала на этих двух металлах. [c.186]

Исследовано влияние структуры поверхности палладиевого электрода, сформированного при разных плотностях тока, на процессы адсорбции водорода, электровосстановления и каталитического гидрирования кротонового альдегида и нитрометана. [c.461]

При адсорбции молекул спирта на палладиевом электроде, согласно [461, 462], имеет место электронное взаимодействие, которое сводится к переходу электронов от молекул спирта к электроду. [c.173]

Один из приборов, предназначенных для электрохимических измерений во время облучения 60], схематически изображен на рис. 19. В нижнюю часть прибора, надевавшуюся непосредственно на источник у-излучения — препарат С0 °, — вводился индикаторный электрод (платина или золото). Электрод сравнения и вспомогательный электрод для поляризации были удалены от источника излучения на значительное расстояние. Электродом сравнения служил насыщенный водородом палладиевый электрод. [c.44]

Последующие стадии процесса совпадают со схемой (IV,34). Исходя нэ этого, для платиновых и палладиевых электродов можно найти зависимости ф и tih от pH и lg аналогичные зависимостям (IV,43) для восстановления кислорода на серебре. Разумеется, значения угловых коэффициентов будут другие. [c.157]

По-видИмому, важным фактором в данном процессе является структура поверхности катода. Например, спиртовые растворы олеиновой кислоты не восстанавливаются на гладкой платине, а на гладком никеле выход стеариновой кислоты не превышает 15—20% [41]. Однако если в качестве катодов использовать пластины из платинированной платины, палладиевые электроды, покрытые слоем палладиевой черни, или, наконец, никелевые электроды, покрытые губчатым никелем,, то гидрирование олеиновой кислоты протекает со значительной скоростью. . - [c.86]

Рис. 253. Зависимость перенапряжения на поляризуемой Ц) и неполяри-вуемой (2) сторонах палладиевого электрода (мембраны) от времени i в 1 н. растворе НаЗО при г = —10 ма-см (по Фрумкину и Аладжаловой чо).

Величина pH раствора влияет на скорость электрохимических редокси-реакций различно, в зависимости от природы участвующих в них веществ, а также от материала электрода, на котором осуществляется данная реакция. При постоянном потенциале скорость электровосстановления кислорода не зависит от pH раствора, если применяются ртутные, серебряные и золотые электроды. Скорость той же реакции, проведенной на платиновых или палладиевых электродах, увеличивается с уменьшением pH раствора. При электровосстановлении органических соединений величина pH раствора может в известных случаях сказываться не только на скорости реакции, но даже и на характере получаемых продуктов. На кинетику редокси-процессов влияет присутствие в растворе посторонних веществ ионного и молекулярного типа. Было установлено, что [c.399]

Выполнение. Налить в электролизер (до самого верха) разбавленную серную кислоту. Соединить его источни-, ком тока, причем так, чтобы палладиевый электрод был связан с отрицательным полюсом. Сравнять стрелки иа электродах и включить ток. Начинается электролиз раствора серной кислоты, и на палладиевом электроде выделяется водород. Водород поглощается одной стороной электрода (вторая закрыта пленкой лака). Электрод начинает изгибаться, и стрелки расходятся. Если поменять полюса, то можно снова соединить стрелки, так как кислород вытесняет из металла растворенный водород. [c.16]

Вычислите э. д. с. гальванического элемента, состоящего из хромового электрода, погруженного в 0,001 М раствор соли СгСЬ, и палладиевого электрода, погруженного в 0,01 М раствор соли [c.183]

Величина pH раствора влияет на скорость электровосстановления различно. Например, скорость электровосстановления кислорода не зависит от pH раствора, если применяют ртутные, серебряные или золотые электроды. Но на платиновых или палладиевых электродах она возрастает с уменьшением pH раствора. В случае электровосстановления органических веществ влияние pH связано с присутствием в молекуле реагирующего вещества кислых или основных группировок. На процессы электрохимического восстановления кислорода и ряда неорганических и органических веществ существенно влияет не только природа электрода, но и знак его заряда, а также степень развития электродной поверхности. Особенно отчетливо это проявляется в случае сложных электровосстановительных реакций. Найдено также, что кинетика восстановления зависит от присутствия в растворе посторонних веществ ионного и молекулярного типа, а также от природы растворителя. [c.354]

Кислотно-основные взаимодействия. Электрогенерация ионов водорода с помощью палладиевого электрода, насыщенного водородом, позволяет проводить кулонометрические определения органических оснований в неводных средах. Объектами анализа в основном являются фармацевтические препараты - амидопирин, норсульфазол, папаверин и др. Диапазон определяемых концентраций достаточно широк - от г/л до мг/л. В табл. 15.3 приведены примеры кулонометрического определения некоторых органических соединений. [c.540]

Рнс. 5.13. Хронопотенциограммы окисления 0,01 М НаСаО в 1 М НСЮ на палладиевом электроде. Кривая I получена на неокислен-ном, кривая 2—на окисленном (2441 электродах. [c.148]

Пр Этилен исоединение воОорода Этан W изолированной С=С-связи Pd [8] Палладированный палладиевый электрод в водных растворах НС1 и NaOH [444] Pd на AI3O3 статические условия, 200—500 торр, от —60 до 40° С [445] Сплав Pd—Си [8] Гидрид или дейтерид палладия —78° С и выше (4471 Сплав Pd ( 5—10%) —Ni 1446) [c.316]

Рис. 1. Потенциостатические I—фг-кривые палладиевого электрода в 1 н. H2SO4 на электроде I (а) и II (6).

В работах [29, 60, 70, 72—75] рассмотрено электроосаждение платины, палладия и рутения на пирографите и стеклоуглероде и влияние дисперсности осадка на скорость различных электрокаталитических реакций. Согласно работе [72], высокодисперсные осадки палладия на пирографите обладают более высокой активностью по сравнению с массивным палладиевым электродом. Сопоставлена активность осадков платины и рутения на стеклоуглероде и соответствующих компактных металлов [29]. В условиях, когда осадок металла занимал не более 15% площади стеклоуглерода, медленной стадией процесса выделения водорода на микроосадке рутения была реакция [c.182]

При термодинамическом равновесии р-фаза принимает равновесный потенциал (о] = 0) водородного электрода с р = = 1 атм. р-Фаза, находящаяся в равновесии с а-фазой, имеет меньшее давление водорода и, в соответствии с этим, подобный палладиевый электрод принимает более положительный потенциал, который в области существования а- и Р-фаз не зависит от среднего соотношения концентраций 1Н]/[Р(1]. Фрумкин и Алад-жалова нашли, что этот потенциал равен - -0,058 в, а Хор и Шульдинер 35 — -0,050 в. Эти хорошо совпадающие значения постоянны в широком интервале содержания водорода в палладии. Фрумкиным и Аладжаловой было проведено также исследование скорости превращения а-фаза р-фаза. [c.646]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология