Ласковский

Согласно оценке, проведенной Ласковским и Шерага [72], изменение энтропии на каждую замороженную связь в боковой группе аминокислотного остатка, связанного с жесткой полипептидной цепью, составляет примерно —(4—7) кал/моль/град [—(16,8—29,4)] Дж/моль/град. Поэтому исходя из найденной величины AASt 10 — [c.138]

Не будет преувеличением сказать, что уровень исследования БПТИ во многом отражает сегодняшние экспериментальные и теоретические воз. можности естествознания в изучении белковых молекул. В частности, особенно важным оказалось то, что изучение механизма свертывания и развертывания полипептидной цепи БПТИ, предпринятое Т.Крейтоном [7] безусловно, опережает все аналогичные работы по денатурации других белков. Аминокислотная последовательность БПТИ из 58 аминокислотных остатков была установлена Б. Касселем и М. Ласковским [8]. Трехмерная структура БПТИ с разрешением 1,9 А получена Р. Хубером и соавт. [9] и уточнена до 1,5 А Дж. Дайзенхофером и У. Стейгеманном [10]. Белок включает шесть остатков ys, которые образуют три дисульфидные связи ys - ys , Су5 -Су5 и ys °- ys . Конформационный анализ БПТИ [И], результаты которого рассматриваются в этой главе, проводился для линейной последовательности белка, так как априорный расчет должен автоматически привести к сближенности соответствующие остатки ys в наиболее предпочтительной конформации. [c.428]

Несмачивание, или гидрофобный характер, проявляемый силоксановой поверхностью во время ее контакта с жидкостью, позволило Ласковски и Китченеру [116] прийти к заключению, что работа адгезионных сил воды при ее контакте с твердой поверхностью складывается из трех составляющих 1) дисперсионных сил (сил Ван-дер-Ваальса) 2) гидратации неионных полярных центров, т. е. связывание молекул воды с группами SiOH 3) диссоциации. [c.894]

Бурк и Ласковский [14а] обобщили данные по энергии активации разложения парафиновых углеводородов С —Сд и нашли, что средние значения ее для этих углеводородов лежат в пределах 63 000 500 кал. Тиличеевым приводится среднее значение энергии активации для нормальных - — Сю парафинов равное 65 ООО кал и для Си —Сз2 равное 60 000 кал. Стиси и Пуддингтон [124Ь] приводят следующие значения энергий активации разложения парафинов [c.23]

По крайней мере некоторые из этих отклонений от приближенной теории могут быть объяснены при использовании более реалистичной схемы расчета кривой титрования. Другие отклонения, видимо, связаны с особенностями конформации. Например, хорошо известно, что фенольные ОН-группы могут создавать довольно прочные водородные связи с атомами, имеющими свободные-пары электронов. Энергия разрыва такой связи равна около 6000 кал1моль. Если бы каждая фенольная группа молекулы белка участвовала в образовании водородной связи, АН1ар. отщепления протона увеличилась бы на 6000 тл, так как отщеплению протона предшествовал бы разрыв водородной связи. Энтропия диссоциации также изменилась бы, так как можно ожидать, что образование водородных связей в белках должно ограничивать свободу вращательного движения боковых групп. (Например,, вращение вокруг ординарной связи между СНа-группой и бензольным кольцом в фенольной СНз—СбН —ОН-группе должно сопровождаться вращением атома водорода гидроксильной группы вокруг оси, параллельной этой связи если атом водорода связан водородной связью, то ясно, что такое вращение невозможно.) Таким образом, энтропия фенольной группы, участвующей в образовании водородной связи, ниже энтропии свободной фенольной группы, и поэтому величина А5 р. для отщепления водородного иона от фенольной группы должна быть соответственно более положительной, чем обычно. Ласковский и Шерага оценили, что изменение величины А5хар. может достигать 20— [c.633]

Другой тип равновесия при конкуренции имеет место, если реакционноспособные участки молекулы могут реагировать друг с другом, образуя водородные связи. Подробный разбор этого случая был дан Ласковским и Шерагой в качестве иллюстрации можно привести один пример. Предположим, что все карбоксильные группы макромолекулы полимера можно распределить по парам, так что компоненты каждой пары могут образовывать водородные связи типа [c.655]

В работах Д. Ласковского и В. Кроне и М. С. Ивановой применена хроматографическая бумага, предварительно пропитанная 8-оксихинолином. Приводится следующий способ подготовки такой бумаги для очистки бумаги ее заливают смесью бутилового спирта с соляной кислотой в соотношении 4 1 и оставляют на ночь. После этого бумагу промывают дважды дистиллированной водой до нейтральной реакции по метиловому оранжевому, высушивают и помещают на 1 ч в 1%-ный спиртовой раствор 8-оксихинолина и вновь высушивают на воздухе при комнатной теппературе. [c.149]

Ласковский утверждает, что Устав составлен по немецким [c.433]

Ф. Ласковский. Материалы для истории инженерного искусства в России, т. I, 1858, стр. 203. [c.433]

Другое подобное полимеризационное явление наблюдается для фибриногена — глобулярного белка, ответственного за свертывание крови. Обзор литературы по этому вопросу был сделан Шерагой и Ласковским [999]. Нативный фибриноген наблюдается в электронном микроскопе в виде линейной структуры, состоящей из трех узелков, связанных сравнительно тонкой нитью [1000]. В этой форме белок не обладает способностью к образованию агрегатов. Однако под действием протеолитическо-го фермента тромбина от фибриногена отщепляется небольшая пептидная молекула, и оставшийся белок ( фибриновый мономер ) проявляет высокую тенденцию к ассоциации с образованием больших структур и в конечном счете сшитого геля. Процесс поперечного сшивания может быть ингибирован различными реагентами в этих условиях можно изучать ассоциацию фибринового мономера до стержневидных полимеров. Исследование методом светорассеяния позволяет предположить, что поперечное сечение этих стержней в два раза больше поперечного сечения фибринового мономера, на основании чего было предположено [1001,1002], что линейный полимер фибрина растет в результате ступенчатого перекрытия удлиненных мономерных звеньев, как это схематически изображено на рис. 130, б. Однако размеры стержневидного фибринового полимера, наблюдаемые в электронном микроскопе, по-видимому, исключают ассоциацию путем параллельного расположения [1000], и причина этого расхождения еще не выяснена. [c.339]

Очевидно, что при ионизации фенольной группы происходит разрыв водородной связи, при этом кислотные свойства фенольного гидроксила выражены слабее, чем обычно. Кроме того, можно предположить, что водородная связь, образованная карбонильным анионом, имеет большую прочность, чем водородная связь неионизированной карбоксильной группы, и поэтому кислотность карбоксильной группы должна увеличиться. Оба эти эффекта наблюдались для одного из ферментов — рибо-нуклеазы [22, 23] — и были объяснены [24] именно таким образом. Подробный теоретический анализ влияния водородной связи на ионизационное равновесие дан Ласковским и Шерага [25]. [c.19]

Несмотря на то что факторы, определяющие свертывание крови, давно и подробно исследованы, до последнего времени их углеводному составу уделялось мало внимания. Обзорные статьи, освещающие различные стороны проблемы свертывания крови, были опубликованы Сигерсом [155, 156], Бломбеком [157], Шерага и Ласковским 1158], Лаки и Гладнером [159]. Детальное обсуждение факторов и механизмов, определяющих свертывание [c.252]

Аминокислотная последовательность БПТИ из 58 остатков была установлена Б. Касселем и М. Ласковским [60] трехмерная структура белка с разрешением 1,9 А получена Р. Хубером и соавт. [61] в 1974 г. и вскоре уточнена до 1,5 А Дж. Дайзенхофером и У. Стейгеманом [62]. Белок включает шесть остатков ys, которые образуют три дисульфидные связи ys-5- ys-55, ys-14- ys-38 и ys-30- ys-51. Схематически трехмерная модель пептидного остова молекулы БПТИ показана на рис. III.4. [c.359]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология