Электрохимическое окисление сахаров)

С экономической точки зрения в первую очередь следовало бы электрохимически использовать метан не только потому, что он в огромных количествах появляется как побочный продукт при добыче нефти, например на Ближнем Востоке и в последнее время в Сахаре, но и потому, что, кроме Северной Америки с ее линией дальней передачи природного газа, он большей частью бесполезно выпускается. Имея очень высокую теплотворную способность (—ЛНо = 212 800 ккал/моль) — в 3 раза большую теплотворной способности водорода, — метан представляет и технический интерес. Такая высокая теплотворная способность объясняется тем, что молекула метана объединяет в себе 4 способных к окислению атома водорода и 1 способный к окислению атом углерода. При холодном горении , согласно реакции [c.289]

Выло найдено [238, 246, 258, 259], что концентрация аскорбиновой кислоты в растениях увеличивается при снабжении глюкозой. Условия, косвенно влияющие на образование сахара, например обильное снабжение двуокисью углерода и хорошее освещение, также увеличивали концентрацию аскорбиновой кислоты. Аскорбиновая кислота характерна своей кислотностью и способностью к обратимому окислению. Два атома водорода, отмеченные в формуле звездочками, диссоциируют как ионы Н+ с константой диссоциации, равной 6,2 10- (рК = 4,21). Измерение окислительновосстановительного потенциала дает величину, равную 9,1 10- . Следовательно, в тканях почти вся аскорбиновая кислота должна находиться в виде анионов или металлоорганического комплекса. Большая константа диссоциации на первый взгляд противоречит принятой формуле, так как в ней нет карбоксильной группы. Однако группа —СОН=СОН—СО— имеет, повидимому, кислый характер, сходный с карбоксильной группой (см. [241]). Аскорбиновая кислота имеет величину Х = 0,838 она может окисляться дальше, теряя два или даже четыре водородных атома. В определенном интервале pH такая потеря обратима, особенно поскольку дело касается первой ступени. Эта ступень превращает аскорбиновую кислоту в дегидроаскорбиновую (СеНцОв, Х = 0,75, см. формулу на стр. 281). Делалось много попыток определить окислительно-восстановительный потенциал системы аскорбиновая кислота—дегидроаскорбиновая кислота [222—224, 225, 231, 240]. Эта система электрохимически инертна, и надо добавлять электродные катализаторы , например тионин и метиленовую синь, для того чтобы ускорять установление электродного равновесия [240]. Окислитель (дегидроаскорбиновая кислота) неустойчив в растворе при pH > 5,75 [225, 240]. Поэтому надежные потенциалы можно получить лишь в кислой области. При pH 6 и выше кажущийся нормальный потенциал становится со временем ноложительнее, потому что окислитель постепенно исчезает нз системы. Принимая во внимание эти осложнения, Болл [240] смог вычислить нормальные потенциалы системы аскорбиновая кислота — дегидроаскорбиновая кислота при 30° между pH 1 и 8,6 и подучил значения [c.282]

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ОКИСЛЕНИЕ САХАРОВ В КИСЛОТЫ [c.363]

D-Манноновая кислота u D-маннонолактон (Электрохимическое окисление сахаров) [c.17]

Реакции электрохимического окисления сахаров сводятся в основном к превращению карбонильной или спиртовой группы в карбоксильную. [c.280]

Примером промышленного электрохимического окисления может служить процесс окисления 18%-ного раствора маисового сахара (гидратной глюкозы) в глюконат кальция в присутствии бромида и карбоната кальция при температуре 30° током плотностью 1 а/см с последующим отделением глюконата кальция фильтрованием, выпариванием, кристаллизацией, промывкой и сушкой, [c.165]

Авторы расширили и дополнили второе издание Практикума , включив в него лабораторные работы, призванные помочь освоению ряда новых методов. Сюда относятся оксазолиновый синтез гликозаминидов, получение ортоэфиров углеводов, электрохимическое окисление сахаров, применение диазокетоз для наращивания углеродного скелета углеводов, новые способы синтеза С-гликозидов, дезоксисахаров. В Практикуме приведены примеры применения реакции Виттига с фосфоранами различных групп и некоторых других методов конденсации, в частности, синтеза Дебнера. [c.4]

В первой четверти XIX в. было открыто много реакций, не подчинявшихся законам стехиометрии. Таковы, например, реакции превращения крахмала в сахар по Кирхгофу, окисление спирта на воздухе в присутствии платиновой черни по Э. Дэви и Дёберей-неру и особенно некоторые превращения неорганических соединений. В 1835 г. Берцелиус обобщил эти факты, постулировав в качестве их причины существование особой каталитической силы как проявление электрохимических отношений в веществе. Спустя четыре года Либих предложил более конкретную модель каталитических реакций, Согласно Либиху, устойчивое и тем более неустойчивое-равновесие между составными частями химического соединения может быть нарушено в результате нагревания, соприкосновения с другими телами, как остающимися без изменения, но являюпщ-мися носителями усиленного движения , т.е. собственно катализаторами, так и телами, в момент химического превращения способными вызывать в другом теле те же изменения, которые они испытывают сами. Катализаторы как бы расшатывают химическое соединение, а если равновесие между составными частями в нем неустойчивое и вещество постепенно разлагается самопроизвольно, то катализатор может придать этому разложению взрывной характер. [c.185]

На примере ряда реакций киолотноосновного типа (инверсия сахара, гидролиз уксусно-этилового эфира, пинаколиновая перегруппировка и др.) изучена зависимость между каталитическими и ионообменными свойствами активных углей в водных растворах для сравнения исследовано также каталитическое действие катионитов КУ-2 и КБ-4П-2 и гомогенного катализатора — соляной кислоты. Показано, что в отличие от обычного активного угля — электрохимического анионообменника, который не проявляет каталитической активности, окисленный уголь, являющийся полифункциональным катионитом, весьма эффективно катализирует реакции. [c.242]

В некоторых случаях с успехом использовали электрохимические детекторы. Таката и Муто [9] при разделении фенолов, сахаров, аминокислот и карбоновых кислот воспользовались кулонометрпческим детектором в режиме постоянного потенциала. Сахара и фенолы регистрируют после предварительного перевода их в же-лезистосинеродистые соли окислением железоспнероди-стой солью и последующего окисления железистосинеродистых солей в ячейке детектора. Детектирование карбоновых кислот осуществляют с помощью вторичных электродных реакций л-бензохинона. Разделение аминокислот показано на рис. 9.5. Они детектируются после окисления ионов Си+ в u2+, которое можно представить уравнением [c.211]