Отношения электрохимические

Электрохимическая защита металлов от коррозии направлена на снижение силы тока, возникающего при электрохимической коррозии, методом катодной поляризации (приложение внешнего напряжения к корродирующей системе) или методом протекторной защиты (к защищаемой поверхности присоединяют протектор, изготовленный из металла с более отрицательным потенциалом, чем у металла основной конструкции). Устройство катодной поляризации с источником постоянного тока в условиях нефтебаз опасно в пожарном отношении, а протекторная защита не уменьшает количество загрязнений, поступающих в масла, так как протектор, защищая металл основной конструкции, сам в процессе эксплуатации подвергается разрушению, сопровождаемому образованием солей и гидроокисей металла, из которого он изготовлен. В связи с этим методы электрохи- [c.100]

Примером смешанных ингибиторов электрохимической коррозии металлов являются вещества, тормозящие протекание обоих электродных процессов (напрнмер, катапин), а также применяемые для защиты стали и чугуна от атмосферной коррозии нитриты аминов, которые пассивируют поверхность стали образующейся при их гидролизе азотистой кислотой, а освободившийся амин связывает поступаюш,ую из воздуха агрессивную по отношению к металлу угольную кислоту, в результате чего образуется карбонат амина. [c.350]

Так как скорость электрохимической коррозии металлов является функцией многих факторов, положение металла в периодической системе элементов Д. И. Менделеева не характеризует однозначно его коррозионную стойкость, однако ряд закономерностей и периодически повторяющихся свойств можно проследить в этой системе и в отношении коррозионной характеристики металлов (табл. 45). [c.325]

Следует указать, что в ряде случаев системы типа взвесей, коллоидных растворов, прямых концентрированных эмульсий показывают (в отношении электрохимической проницаемости) свойства, сходные с обычными мембранами. В дальнейшем мы остановимся на некоторых особенностях, присущих системам такого рода, которые были исследованы на нашей кафедре коллоидной ХИМ ИИ. [c.144]

Защитные свойства нефтепродуктов могут быть улучшены только с помощью присадок — ингибиторов коррозии, способных к повышению смачивающей способности нефтепродуктов по отношению к металлам в системе нефтепродукт + вода, к торможению анодного, катодного (или одновременно катодного и анодного) процессов электрохимической коррозии и к образованию на поверхности металла, освобожденной от адсорбированной пленки воды, прочных адсорбционно-хемосорбционных защитных пленок. Эта закономерность более подробно рассмотрена в следующем разделе. [c.291]

Как упоминалось ранее, некоторые дисперсные системы, не относящиеся к категории твердых пористых тел —мембран, показывают свойства, сходные с ними в отношении электрохимической проницаемости. Это, во-первых, различного рода взвеси и золи при достаточно высокой концентрации частиц в объеме. И. И. Жуковым и А. И. Юрженко в 1940 г. было показано для [c.149]

Электродная реакция (см. 7), сопровождающая протекание тока через электрод и обнаруживаемая посредством химического анализа, слагается в общем случае из целого ряда последовательных ступеней. В этом отношении электрохимические реакции вполне подобны химическим. Только у электродной реакции но крайней мере одна из ступеней представляет собой реакцию перехода, состоящую в том, что некоторый носитель заряда (ион или электрон) переходит через ионный двойной слой из одной фазы в другую, преодолевая потенциальный барьер, высота которого зависит от электродного потенциала. [c.133]

Количество выработанного хлора и водорода без учета потерь определяют расчетным путем, используя отношения электрохимических эквивалентов. [c.75]

Скажем в заключение несколько слов о представлениях Берцелиуса, касающихся явлений растворения и растворов. Растворы, согласно Берцелиусу, совершенно отличаются от истинных соединений в отношении электрохимического взаимодействия между растворителем и растворенным веществом. Так как при растворении наблюдается поглощение теплоты, то нейтрализация электроположительной и электроотрицательной частей здесь не имеет места. Растворенное в индифферентном растворителе вещество не изменяет своего электрохимического состояния. Растворение, но Берцелиусу, происходит не в результате взаимодействия электрических сил, а под воздействием особой силы, подобной силе химического сродства. Именно эта сила способна преодолеть сцепление между частицами твердого тела, которое переходит в растворенное состояние при соприкосновении с растворителем. В образовавшемся растворе частицы растворенного вещества располагаются симметрично относительно друг друга. [c.148]

Кривая зависимости плотности тока от напряжения (рис. 128) состоит из двух резко отличающихся ветвей в области г — д плотность тока почти не зависит от напряжения. Этому отрезку предшествует область в—г, неустойчивая в отношении электрохимических свойств, в то время как за ней следует резко поднимающийся отрезок д—е. Если поверхность катода, сделанного из меди, больше, чем поверхность анода, то реакция на катоде выделение водорода) не соответствует уравнению = []). В действительности кривая, которую получают, заменяя замеры напряжения определением потенциала анода, может быть получена из вышеупомянутой кривой путем простого сдвига. Если же поверхность анода примерно равна поверхности катода, то отрезок в—г будет менее явно выражен. Позднее этот вид кривых был снова обнаружен у бол >шо-го числа металлов при обработке последних в соответствующих электролитах. Однако различные ветви кривых при повторных измерениях не всегда воспроизводятся. Так, например, горизонтальные участки а — б и г — д ке резко переходят в вертикальные ветви, а с некоторыми закруглениями. [c.235]

Положительный полюс редокс и-э ле мента — это электрод, воспринимающий электроны из внешней цепи имеет сравнительно более высокую алгебраическую величину нормального электродного потенциала (по табл. 32) служит электродом-окислителем (электродом-электроноакцептором) в отношении электрохимической реакции, лежащей в основе данной редокси-системы. [c.272]

Двумя другими важными характеристиками электрохимических реакций являются их порядок и стехиометрическое число. Порядок электрохимической реакции v имеет здесь тот же физический смысл, что и в учении о кинетике химических реакций, хотя в этом случае V, кроме обычных параметров — давления и температуры, может быть функцией потенциала электрода. Порядок электрохимической реакции по отношению к какому-либо виду частиц vy можно найти на основании изучения зависимости плотности тока от концентрации частиц данного вида при условии постоянства концентрации всех остальных видов частиц, а также температуры, давления и потенциала электрода [c.368]

Если //=1 Кл, то т = Э/Р. Отношение Э/Р, называемое электрохимическим эквивалентом, представляет собой массу электролита, подвергшуюся химическому превращению, и массу продуктов [c.172]

Если использовать экспериментальные данные о степени заполнения поверхности адсорбированными атомами водорода, то можно сделать достаточно вероятные предположения о том, каким путем преимущественно соверщается отвод адсорбированных водородных атомов. Скорость разряда на адатомах водорода (электрохимическая адсорбция) зависит от поверхностной концентрации водородных атомов в первой степени, а скорость рекомбинации — во второй. Поэтому на металлах, слабо адсорбирующих водород, удаление его с поверхности должно осуществляться главным образом за счет электрохимической десорбции. Наоборот, с поверхности металлов, обладающих высокой адсорбционной способностью по отношению к атомам водорода, наиболее эффективным будет их отвод путем каталитической рекомбинации (Фрумкин). [c.413]

Своеобразие роста электролитических осадков металлов затрудняет измерение илотности тока, иными словами, скорости электрохимического процесса. Здесь необходимо различать кажущуюся плотность тока, т. е. силу тока, приходящуюся на единицу геометрической (видимой) поверхности электрода, и истинную плотность тока, равную отношению силы тока к активной поверхности, т. е. к действительной поверхности роста осадка. В процессе образования катодного осадка при неизменной кажущейся илотности тока истинная илотность тока может меняться. [c.455]

В табл. 9 приложения для ряда электрохимических систем приведены значения стандартных электродных потенциалов ф°, измеренных по отношению к стандартному водородному электроду. Чем меньше (в алгебраическом смысле) значение ср°, тем сильнее выражены восстановительные свойства соответствующей электрохимической системы напротив, чем больше значение ц>°, тем более сильными окислительными свойствами характеризуется система. [c.180]

А. Н. Фрумкин показал, что чем выше отношение тока обмена /о к налагаемому току, тем труднее сдвинуть равновесие (275) пропусканием через систему тока и тем ниже поляризация, вызываемая замедленностью электрохимической реакции. [c.196]

Законы Фарадея являются общими и точными законами электрохимии. Однако при осуществлении электрохимических процессов часто наблюдаются отклонения от этих законов масса /Пд действительно полученного или разложившегося продукта не соответствует теоретической Эти отклонения — кажущиеся и возникают за счет одновременного протекания побочных электрохимических процессов, химических реакций, в которые вступает продукт, и его потерь. Эффективность электрохимического процесса оценивается выходом по току — отношением /Пд к т . [c.456]

Как показал В. Г. Петров, модифицирование горячих цинковых покрытий рением (0,01%), церием (0,1%), теллуром (0,001%) или бором (0,001%) повышает защитные свойства покрытии в 1,7—2,0 раза и устраняет нежелательное изменение полярности цинкового покрытия по отношению к железу при повышенных температурах в связи с их меньшей электрохимической гетерогенностью (пониженное содержание фаз, обогащенных железом, и значительная протяженность ri-фазы с измельченной структурой). [c.357]

Почва и грунт содержат различные химические реагенты и влагу и обладают ионной электропроводностью. Это делает их коррозионноактивными электролитами по отношению к эксплуатируемым в них металлическим конструкциям, что приводит к электрохимической коррозии конструкций. [c.384]

В практическом отношении течение процессов коррозии (как электрохимической, так и любой другой) сильно зависит также от образования на поверхности металла окисных или других пленок. Большая роль их в защите металла от коррозии была впервые четко показана в работах В. А. Кистяковского. Например, алюминий окисляется легче железа и обладает более высоким положительным электродным потенциалом. Однако практически он более устойчив, чем железо, в атмосферных условиях, так как, окисляясь кислородом воздуха, покрывается компактной пленкой окиси. Пленка, изолируя поверхность металла от соприкосновения с воздухом, прекращает дальнейшее взаимодействие. В этих случаях толщина пленки достигает 50—100 А и более, при этом меняется внешний вид металла, он теряет свой металлический блеск. Однако весьма часто подобную же роль играют и более тонкие пленки, не изменяющие заметно внешнего вида металла. Так, в результате образования FeO на поверхности железа повышается его стойкость ( 152). [c.458]

Применение электрохимической защиты возможно приложением тока извне или путем присоединения к конструкции, подверженной коррозионному растрескиванию, другого металла с более отрицательным электродным потенциалом — протектора (см. гл. XIX). Эффективное действие этого метода защиты в отношении предотвращения или уменьшения коррозионного растрескивания зависит от природы металлов и сплавов, характера агрессивной среды, применяемой плотности тока и других фак- [c.116]

По отношению к дюралюминию чистый алюминий является аиодом, и, таким образом, осуществляет не только механическую, но и электрохимическую защиту поверхности сплава. [c.272]

Электрохимическая защита, осуществляемая с помощью катодной поляризации (металл становится катодом по отношение к другому электроду), осуществляется двумя способами. [c.60]

Здесь а и Ь —" .гсонцентрации веществ А и В (звездочкой обозначены концентрации в объеме раствора), д — общая мономолекулярная константа скорости образования электрохимически активной формы, а а — константа равновесия химической реакции, определяемая отношением электрохимически активной и неактивной форм. Второй член в правой части дифференциальных уравнений вносит поправку на влияние роста капли, третий член выражает изменение концентрации, вызываемое химической реакцией. [c.324]

При электролизе растворов хлористого натрия выходы по току для едкого натра (на катоде) и для хлора (на аноде) отличаю1ся незначительно. Поэтому выход по току определяют только для одного продукта — едкого натра, количество которого легко измерить. Количества выработанного хлора и водорода определяют расчетным путем по отношениям электрохимических эквивалентов. [c.198]

Уравнение (1-28)—это уравнение Нернста. Такой вывод уравнения с использованием кинетических отношений электрохимической реакции можно сравнить с его выводом через термодинамические законы [уравнение (1-5)] ( равн= °, когда Сох1Сцей = [c.24]

Подвижность ионов Н+ и ОН в полимере зависит от характера ионогенных групп. У почти полностью диссоциированного катионита, содержащего, например, группу — 50дН, ионы Н свободно перемещаются в полимерной фазе, меняясь местами, без нарушения, однако, условий электронейтральности. В слабоосновных полимерах, какими является большинство промышленных анионитов, свободно перемещающихся групп ОН гораздо меньше. В этом отношении электрохимическая природа ионогенных групп не меняется при переходе от низкомолекулярных электролитов к полимерным сетчатым ионитам. Вместе с тем высокомолекулярная часть полиэлектролита, представляющая собой гигантский катион или анион, совершенно лишена подвижности. [c.446]

Мембраны ионоселективных электродов обладают большой специфичностью по отношению к определенному виду ионов возникающий прн этом потенциал составляет значительную часть э.д.с. соответствующей электрохимической снстемы. Если ионоселективный электрод сочетать с ферментом, сг[особным избирательно катализировать одну определенную реакцию, протекающую с участием ионов, по отношению к которым обратим этот электрод, то по изменению потенциала электрода можно следить за ходом реакции. Ионоселективные электроды применяются при изучении либо естественных, либо моделирующих их искусственных биологических мембран, что составляет одну из задач науки биоэлектрохимии, родившейся на стыке электрохимии и биологии. [c.207]

Так как частные токи /л и /к одинаковы, то в условиях установившегося равновесия заряд металл.з по отношению к раствору, а следовательно, и потенциал электрода ие являются функцией времени они определяются лишь составом системы, ее температурой и давлением. Потенциал электрода в этих условиях называется обратимым или равновесным электродным потенциалом. Величину равновесного электродного потенциала (в условной шкале) можно вычислить при помощи общих термодинамических уравнений, если только известны электродная реакция, активности участвуюш,их в ней веществ, температура и давление. Э.д.с. равновесной электрохимической системы определяется при этом изме-иенпем термодинамического потенциала протекающей в ней реакции. [c.277]

Р.слп диод должен служить выпрямителем (рис, 17,7), один из электродов делают зиачп тельно меньше другого отношение их площа дей отвечает примерно отношению концентра Рис, 17,7. Электрохимический """ций окисленной и восстановленной форм. Пр диод — выпрямитель наложении переменного тока оба электрода по [c.382]

Таким образом, использование этого дешевого реагента более или менее ограничено необходимостью применения апротонных растворителей, но в отсутствие краун-эфиров он частично растворим только в одном органическом растворителе — ДМСО. Для приготовления бледно-желтого 0,15 М раствора КОг может быть использован 0,3 М раствор дициклогексано-18-крауна-б в ДМСО [576]. В большинстве случаев использование бензола более целесообразно, чем ДМСО, потому что применение бензола устраняет потенциально существующие сложности при использовании ДМСО-аниона [577]. Комплекс КОг с ди-циклогексано-18-крауном-6 растворим в бензоле до концентрации 0,05 моль/л [577]. В присутствии 18-крауна-б могут быть получены растворы КОг в ДМФА, ДМЭ и даже эфире [578]. Стабильные растворы тетраэтиламмонийсупероксида в апротонных растворителях были приготовлены путем электрохимического генерирования [579, 587], а недавно показано, что супероксид может быть активирован межфазным катализатором аликватом 336 [1016]. Ряд исследователей использовали нуклеофильные свойства супероксида. Сравнение реакционной способности К1 и КОг (0,5 М) по отношению к 1-бромоктану (0,5 М в ДМСО) в присутствии 18-крауна-б (0,05 М) показало, что периоды полупревращения равны примерно 20 ч и 45 с соответственно [580]. Таким образом, супероксид является супернуклеофилом . Разные авторы сообщают о различном строении продуктов реакции алкилгалогенидов и алкилсульфонатов в зависимости от условий. [c.391]

Все платиновые металлы поглощают в больших количествах водород, который образует с ними металлические твердые растворы. Исключ>1телен в этом отношении палладий. При слабом нагревании он жадно поглощает водород, образуя металлическую фазу, состав которой при избытке водорода и высоком его давлении приближается к Р( Н при атмосферном давлении, а также при электрохимическом насыщении палладия водородом образуется фаза, близкая по составу к Рс12Н. Нагретая выше 250 °С паллади- евая мембрана легко пропускает водород, другие газы через нее не проходят. [c.574]

Для борьбы с электрохимической коррозией мeтaллQв применяют также и специфические электрохимические методы, основанные на том, что защищаемый металл подвергается катодной поляризации. Так, в методах, называемых протекторной защитой., это достигается присоединением к защищаемому, металлу более активного металла протектора), который становится анодом, благодаря чему анодные участки поверхности защищаемого металла полностью или частично превращаются в катодные по отношению к протектору. В других методах, называемых катодной защитой, аналогичный результат достигается присоединением защищаемого металла к отрицательному полюсу внешнего источника постоянного тока. Защитное действие осуществляется благодаря повышению концентрации электронов в поверхностном слое металла, что затрудняет растворение его. [c.460]

Биологическое поражение нефтяных масел существенно повышает их коррозионную активность по отношению к металлам, в том числе к алюминию и его сплавам, не корродирующим при контакте с маслами в обычных условиях эксплуатации. Это связано с усилением химической коррозии из-за образования в масле при жизнедеятельности микроорганизмов таких агрессивных веществ, как органические и минеральные кислоты, аммиак, свободная сера, двуокись углерода, сероводород. Может наблюдаться Также электрохимическая коррозия— на отдельных участках поверхности металла образуются колонии микроорганизмов (в виде наростов), что усиливает аэрацию, увеличивает концентрацию кислорода на этих участках и создает там-разность потенциалов. Другой вид электрохимической коррозии возникает в результате жизнедеятельности сульфатвосстанав-ливающих бактерий, под действием которых из сульфатов образуются ионы серы, реагирующие затем с металлом, образуя сульфиды. Этот процесс получил название катодной деполяризации. Коррозии способствует склонность многих микроорганизмов к разрушению [c.71]

Электрохимическая защита, осуществляемая с помощью анодной поляризации (металл становится анодом по отношению к другому электроду), наяываетоя анодной защитой. [c.61]

Известно, что в гальванической паре разрушению от электрохимической коррозии подвергается анод. Этим обстоятельством иногда пользуются для защиты аппаратуры от коррозии. Если, например, в железный аппарат, где есть электролит, поместить цинковую пластинку, то именно она, не железная стенка аппарата, станет анодом и будет разрушаться, а железо аппарата будет со-лраняться. Если же взамен цинковой пластнши поместить никелевую, свинцовую или медную пластинку, то анодом окажется уже железо аппарата и его коррозия значительно усилится. Следовательно, подбирая гальваническую пару так, чтобы стенка аппарата была катодом, а не анодом, можно уменьшить ее электрохимическую коррозию. Такой способ защиты от коррозии называется протекторной защитой. Протекторы йзготовляют из цинка, алюминия, магния и сплавов, анодных по отношению к стали. Протекторная защита проста в эксплуатации и не требует постоянного обслуживания. [c.175]

По отношению к воде электрохимическая активность кобальта сравнительно нсЕелика стандартный электродный потенциал для процесса получения нона Со + при действии воды на кобальт составляет — 0,277 В. Кобальт ие выделяет водород из воды нри обычной температуре, а при высокой — выделяет, разлагая водяные нары, Раст[ оррзг неокисляющих кислот взаимодействуют с кобальтом с выделением водорода и образованием солей кобальта (П). Концентрированные серная (при нагревании) и азотная кислоты окисляют кобальт. При действии разбавленной азотной кислоты па кобальт образуется нитрат кобальта (П), а восстановление азота идет до N0 или ЫгО. Растворы щелочей на кобальт ие действуют. [c.312]

Электрохимическая активность никеля по отношению к воде.и кислотам невелика стандартный электродный потенциал для процесса Ni5 Ni2+ + 2e составляет — 0,250 В. При обычной температуре никель не выделяет водород из воды. Растворы неокисляю-идих кислот медленно реагируют с никелем с выделением водорода и образованием солей никеля (И). Азотной кислотой, как разбавленной, так и концентрированной, никель постепенно окисляется. Концентрированной серной кислотой окисляется при нагревании. Растворы щелочей на никель не действуют. [c.316]