Карбонильные превращение в ацетали

Чтобы защитить карбонильную группу, можно применять метод превращения альдегида в ацеталь с последующим гидрированием [c.375]

При нагревании смешанного ацеталя VI с бисульфатом калия в толуоле алленовый альдегид VII образуется лишь в незначительном количестве, большая часть ацеталя остается неизменной. Только при нагревании с каталитическим количеством ортофосфорной кислоты при 140—160° С происходит почти полное превращение ацеталя VI в циклический продукт jgHigO, что свидетельствует об отщеплении молекулы спирта. Спектральные данные указывают на отсутствие карбонильной группы. Хроматограмма полученного соединения показывает наличие смеси изомеров со значительным преобладанием одного из них (81,5%). Этот изомер был выделен препаративной газо-жидкостной хроматографией на колонке SE-30. Одним из возможных путей протекания реакции с элиминированием молекулы спирта является реакция циклизации. [c.269]

Образование гидразонов и оксимов из ацеталей в кислой среде можно объяснить предварительным превращением ацеталей В свободные карбонильные соединения с последующей реакцией их с азотистыми реагентами по обычной схеме. Однако можно представить себе и иной путь реакции [c.179]

В общем цикле превращений может принять участие и образующийся продукт при конденсации карбонильных соединений он является оксиальдегидом или окснкетоном. В результате побочно получаются более высокомолекулярные вещества. Кроме того, альд-oj H и исходный альдегид дают ацетали, что облегчается в случае образования более стабильных циклических ацеталей — производных 1,3-диоксана (стр. 555). [c.574]

Методы получения простых эфиров восстановлением ограничены. Из соединений, находящихся в высших степенях окисления, наиболее вероятно восстановление до простых эфиров ацеталей и кета-лей (разд. Д.1) или кетонов в присутствии спирта (разд. Д.2). Менее вероятно восстановление сложных эфиров и лактонов (разд. Д.З). Возможно также восстановительное сочетание альдегидов, напоминающее пинаконовое восстановление карбонильных соединений, которое приводит к образованию эпокисей. Был найден реагент (гекса-метилфосфотриамид), осуществляющий это превращение (разд. Д.4), который увеличил возможность получения разнообразных а,р-ди-арилэпокисей. [c.367]

В настоящее врем реакция образования ацеталей и кегалей часто используется д(,тя защиты карбонильной группы в ходе последующих превращений [3, 4]. Спиртовая группа также может быть защищена присоединением к дигидропирану с образованием алкок-ситетрагидропирана [5]. Ацетали или кетали иногда используются в качестве промежуточных соединений при получении полифунк-циональных соединений нли гетероциклов. [c.582]

Очень подробно исследована обратная реакция — гидролиз кеталя или ацеталя до карбонильного соединения и спирта [4]. Механизм превращения является тем же, что и в ирнведенных уравнениях, но в обратном порядке. Следующие данные подтверждают этот общий механизм. [c.293]

Образование ацеталей используют в лабораторных синтезах для защиты альдегидной группы при проведении реакций в щелочных средах если этого не сделать, большинство альдегидов будет медленно полимеризоваться (гл. 18). Показанное ниже превращение акролеина в глицериновый альдегид возможно лишь благодаря защите карбонильной группы. Первая стадия представляет собой введение защитной группы, которая на последней стадии удаляется. [c.20]

Реакция. Катализируемое кислотой превращение альдегида (или кетона) в ацеталь (кеталь) взаимодействием со спиртом и эквимольным (+ 10%) количеством ортоэфира. Этот метод находит щирокое применение. Нуклеофильное присоединение спирта но карбонильной группе с образованием полуацеталя сопровождается отщеплением воды в присутствии кислоты с образованием иона карбоксония, к которому присоединяются две молекулы спирта. Эта реакция является равновесной вода, образующаяся в ходе реакции, связывается ортоэфиром. При использовании ионообменной смолы и перемешивании магнитной мешалкой смола размалывается и проходит через фильтр. В таких случаях смесь фильтруют на колонке с силикагелем (размер зерен >0,2 мм, толщина слоя 4 см), промывая колонку эфиром, смесью эфир-метиловый спирт или хлороформ-метанол (предварительно определяют Rj). [c.257]

Актуальность темы. Циклические ацетали и их гетероаналоги широко применяются в органическом синтезе как реагенты, полупродукты, исходные веш,ества при получении биологически активных объектов и препаратов. Среди их реакций важное значение имеют превращения под действием карбенов различного строения. Особо следует выделить реакции циклических ацеталей с алкоксикарбонилкарбенами, генерируемыми из диазоуксусных эфиров. Известно, что они способны внедряться по связям углерод-кислород циклоацетально-го фрагмента с образованием ценных многофункциональных гетероциклических соединений. Поэтому изучение влияния структуры циклических ацеталей на регио- и стереоселективность их каталитического взаимодействия с диазо-карбонильными соединениями является актуальной задачей. [c.3]

Гидролиз 1,3-диоксоланов и эпоксидов 114]. Карбонильную группу часто защищают превращением в 1,3-дноксолан (этилен ацеталь нли кеталь) реакцией с этиленгликолем.Если количественное удаление блокирующей группы затруднено из-за неблаголриятлого равновесия, полный гидролиз можно провести в водном диоксане добавлением эквивалентного количества П. к. Таким образом, образовавшийся этиленгликоль разрушается, и равновесие сме- [c.51]

Характер и положение заместителя в молекуле карбонильного соединения также оказывают влияние на ход данного превращения. При наличии в молекуле ароматического альдегида элек-тронодонорных заместителей (ОН, ОСН3 и т. д.) реакция протекает с одновременным образованием тиазолидина и монотиополу-ацеталя [c.133]

В результате протонирования частичный положительный заряд на атоме углерода карбонильной группы возрастает, и он легче взаимодействует с таким слабым нуклеофилом, как спирт. После присоединения спирта происходит отщепление протона (возврат катализатора) от оксониевого иона и образование полуацеталя. Превращение полуацеталя в ацеталь протекает только в условиях кислотного катализа и представляет собой нуклеофильное замещение. Молекула полуацеталя протонируется по гидроксильной группе, при этом возникает стабильная уходящая частица — молекула воды, после отщепления которой образуется карбокатион, стабилизированный при участии неподеленной пары соседнего атома кислорода. Карбокатион присоединяет нуклеофил (вторую молекулу спирта), затем отщепляется протон и образуется конечный продукт. [c.239]

Этот процесс также идет в условиях общего кислотного катализа, но для системы МеСНО— EtOH К == 0,5, а для системы МеСНО—НгО К = 1,4. Устойчивые полуацетали могут быть, однако, выделены при взаимодействии карбонильных соединений, содержащих электроноакцепторные группы, например ВгзССНО с EtOH. Превращение полуацеталя в ацеталь (24) идет в условиях специфического кислотного катализа (см. разд. 3.3), т. е. с отщеплением воды (5ы1 см. разд. 4.2) от протонированной [c.232]

Образование ацеталей является обратимым К для МеСНО— —EtOH равна 0,0125), но на положение равновесия влияют относительные количества спирта и Н2О. Получение ацеталей в препаративных количествах обычно проводят в избытке спирта в присутствии безводного кислотного катализатора. Равновесие может быть смещено вправо либо азеотропной перегонкой (чтобы удалить Н2О, которая образуется в ходе реакции), либо путем использования избытка кислотного катализатора, например непрерывно пропуская газообразный H I (для превращения Н2О в нуклеофильную частицу Н3О+). Ацетали легко гидролизуются разбавленными кислотами до исходных карбонильных соединений, однако они устойчивы к гидролизу основаниями, так как при этом в системе нет протона, который может быть отщеплен от атома кислорода (ср. вызванный основанием гидролиз гидратов). Устойчивость ацеталей к действию оснований позволяет использовать реакцию И образования для защиты [c.233]

Получение ацеталей с соответствующим карбонильным соединением можно использовать также для защиты группы ОН. Примером может служить важный в промышленности многостадийный синтез Ь-аскорбиновой кислоты (витамина С) из О-глю-козы или Ь-сорбозы в его ходе перед стадией окисления четыре уппы ОН защищают превращением в ацетали с ацетоном. [c.77]

Глюкозиды представляют соединения типа ацеталей (стр. 241). В отличие от кольчато-полуацетальных форм моносахаридов они более устойчивы. В них уже отсутствует атом водорода полуацетальной гидроксильной группы, подвижностью которого обусловлены таутомерия моносахаридов и связанные с ней свойства. Поэтому отдельные глюкозиды могут быть изолированы в устойчивом состоянии их растворы не показывают мутаротации и не дают свойственных моносахаридам реакций на карбонильную группу. Подобно ацеталям они устойчивы к действию щелочей. При гидролитическом расщеплении глюкозидов (обычно под действием минеральных кислот) вновь образуется свободный моносахарид, выделяющийся в момент образования в кольчато-полуацетальной форме, но способный к таутомерным превращениям и показывающий все реакции на карбонильную группу. [c.306]

Большое значение имеют деструктивные процессы при катионной полимеризации циклических ацеталей и альдегидов [15—191. Так, при полимеризации триоксана и диоксолана наблюдается совершенно необычная зависимость молекулярного веса от степени превращения — среднечисловой и средневесовой молекулярные веса вначале увеличиваются, а затем падают, причем уменьшение молекулярного веса продолжается и после окончания процесса полимеризации. Аналогичная зависимость наблюдается при катионной полимеризации и других гетероциклов в присутствии низкомолекулярных соединений (см. гл. IV). Однако в рассматриваемом случае снижение молекулярного веса так велико, что не может быть объяснено наличием низкомолекулярных примесей в реакционной системе. Кроме того, при полимеризации триоксана и диоксолана обнаружены концевые карбонильные группы. [c.8]

Последний присоединяется к поляризованной молекуле олефина, и вновь образующийся С-катиоп стабилизируется тремя способами либо отщепляется протон (часто против правила Зайцева) и образуется иепасыщенпый спирт (I), либо по месту электронного недостатка С-катиона присоедшшется анион растворителя п одновременно этерифпцируется г1 дроксилы ая группа (II), либо, наконец, к карбонильному кислороду С-катиона присоеди-1 яется следующая молекула формальдегида с образованием циклического ацеталя (III). Эти возможные превращения описываются следую цей схемой [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология