Амины реакция с дикетеном

При реакции аминов с дикетеном образуются амиды ацетоуксус-ной кислоты. [c.639]

По данным В. Д. Ляшенко и Т. А. Соколовой суш,ествует линейная зависи-.мость между логарифмами констант скоростей реакции аминов с дикетеном (в органических растворителях) и логарифмами констант диссоциации аминов, причем скорость реакции тем больше, чем больше основность амина. Зависимость эта объясняется В. Д. Ляшенко и Т. А. Соколовой общностью механизма реакции образования арилида и присоединения протона —и в том и в другом случае неподеленная пара электронов атома азота аминогруппы заполняет электронный пробел положительно заряженного атома углерода или водорода . [c.608]

Реакция с водой, Дикетен гладко реагирует с водой при 50—100 в присутствии катализаторов, например п-толуолсульфокислоты или третичных аминов, с образованием ацетоуксусной [c.231]

Ацилирование аминов — часто используемая реакция, целью которой является как временная защита аминогруппы в соединениях, подвергаемых нитрованию или сульфированию, так и получение соединений, обладающих определенными свойствами. В первом случае чаще всего применяют муравьиную или уксусную кислоту, во втором — самые разнообразные карбоновые и сульфокислоты и их производные, а также кетен и дикетен [c.276]

Специфическими ацилирующими агентами, находящими широкое применение в производстве продуктов для холодного крашения— азотолов, являются 2-нафтол-З-карбоновая кислота (см. 11.5) и дикетен. Реакцию ацилирования аминов 2-нафтол-З-карбоновой кислотой обычно проводят, нагревая эту кислоту с рассчитанным количеством амина в среде инертного органического растворителя, например хлорбензола или полихлоридов бензола, в присутствии треххлористого фосфора. Предполагают, что промежуточным продуктом этой реакции является малоустойчивый хлорангидрид 2-нафтол-З-карбоновой кислоты, реагирующий по обычной схеме с аминами [c.278]

Дикетен реагирует с водой при 50—100° С в присутствии кислотных или основных катализаторов. Конечными продуктами гидролиза являются ацетон и двуокись углерода (при промежуточном образовании ацетоуксусной кислоты). Эта реакция в отсутствие катализаторов даже при 100° С протекает крайне медленно. Со спиртами в присутствии катализаторов (алкоголяты натрия, третичные амины или бензолсульфо-кислота) дикетен образует различные эфиры ацетоуксусной кислоты. Многие эфиры, получаемые из дикетена, нельзя получить обычными методами синтеза эфиров ацетоуксусной кислоты. Дикетен можно использовать для ацетоацетилирования оксикетонов, оксиальдегидов и оксиэфиров [122, 124] [c.729]

Реакция со спиртами. Дикетен реагирует со спиртами с образованием эфиров ацетоуксусной кислоты, причем реакция носит общий характер. Уилсмор и Чик [260], впервые осуществившие эту реакцию, применяли раствор этилата натрия в спирте для получения натрийацетоуксусного эфира (они неправильно трактовали течение реакции [261]) алкоголяты натрия (0,5— 1,0%) широко применялись в качестве катализаторов и в других случаях [152]. Третичные амины, в особенности триметиламин и триэтиламин, нашли применение как удобные катализаторы (0,1—0,5%) для ацетоацетилирования самых разнообразных спиртов [159, 161, 162]. При этом в большинстве случаев не нужно удалять амин из реакционной смеси перед перегонкой сложного эфира. Применялись и кислотные катализаторы, например бензолсульфокислота [26, 261], но в этом случае перед перегонкой продукта, реакции необходимо отмыть катализатор. [c.232]

Бром [244] и хлор [94] дают с дикетеном галогенангидриды 7-галогенацетоуксус-ной кислоты эти продукты неустойчивы, и доказательство их образования основано на последующих реакциях со спиртами и аминами. Подобное доказательство было [c.732]

Ароматические амины бензольного ряда чаще всего получают нитрованием бензола и его гомологов с последующим восстановлением нитропроизводных. Восстановителем обычно служит чугунная стружка в присутствии каталитического количества соляной кислоты однако в последнее время все более широкое применение находит каталитическое гидрирование. Ариламиды ацетоуксусной кислоты синтезируют по реакции ариламинов с дикетеном, а пиразолоны-5 — путем циклизации продуктов конденсации аминов с ацетоуксусным эфиром. [c.363]

Для получения арилидов ацетоуксусной кислоты вместо ацетоуксусного эфира можно применить также дикетен СНзСОСН=СО. Реакция ацетилирования аминов дикетеном протекает по схеме [c.375]

Дикетен присоединяется к спиртам с образованием эфиров ацетоуксусной кислоты, к ароматическим аминам—с образованием ариламидов ацетоуксусной кислоты. В результате присоединения дикетена к ароматическим гидразинам образуются метиларилпиразолоны. Эти соединения используют как промежуточные продукты для производства красителей, пигментов и химико-фармацевтических препаратов. Перечисленные выше реакции дикетена можно иллюстрировать следующими примерами [c.309]