Ацетоуксусный эфир, синтез кислоты

В ряду -оксокислот и их производных центральное место занимает этиловый эфир ацетоуксусной кислоты, или ацетоуксусный эфир. Синтез последнего обычно осуществляют сложноэфирной конденсацией, а также ацилированием этилового спирта дикетеном [c.470]

Написать схему синтеза при помощи ацетоуксусного эфира следующих кислот а) валериановой, [c.83]

Пиролиз ацетона в кетен, открытый еще в 1907 г., многие годы представлял лишь академический интерес, тем более что и выход продукта не превышал 1С—20%. Однако применением повторного пропуска при малой конверсии за проход удалось поднять выход до 70—80%. Давно известная реакция кетена с уксусной кислотой, приводящая к образованию уксусного ангидрида, стала одним из важнейших путей промышленного получения этого продукта и снизила цены на него до весьма низкого уровня. Кетен, ацетон и получаемый через вторичный бутиловый спирт метилэтилкетон нашли и иные виды применения в качестве сырья для разнообразных синтезов. Кетен в растворе ацетона легко полимеризуется в дикетен, который, реагируя со спиртом, дает ацетоуксусный эфир, а с анилином — ацетоацетанилид. Спирты более чем с пятью атомами углерода получаются реакцией конденсации простейших альдегидов и жетонов (ацетальдегида, масляного альдегида, ацетона). Таки.ч [c.456]

Очень хорошие результаты дает синтез кетонов, основанный на конденсации эфиров карбоновых кислот с реакционноспособными метиленовыми и метильными группами. Простейшим примером этой реакции является образование аце-тоуксусного эфира — эфира р-кетокарбоновой кислоты из двух молекул эфира уксусной кислоты. Конденсация происходит под действием алкоголята натрия (см. ацетоуксусный эфир, стр. 329) [c.219]

Ацетоуксусный эфир — крупнотоннажный продукт химической промышленности. В настоящее время его получают конденсацией этилацетата по Кляйзену. Но возможен и другой путь синтеза эфиров ацетоуксусной кислоты — карбонилированием хлорацетона в присутствии соответствующих спиртов. [c.9]

Ацетоуксусный эфир широко применяется в органическом синтезе. Например, из него можно получить различные кетоны и кислоты [c.231]

Он представляет собой жидкость, кипящую при 181° С (с разложением), имеет приятный фруктовый запах. По химическим свойствам ацетоуксусный эфир — очень реакционноспособное вещество, и его применяют в специальном методе синтеза различных карбоновых кислот и кетонов (ацетоуксусный синтез ) применяется также для приготовления ряда лекарственных веществ. [c.218]

Вследствие этих свойств ацетоуксусный эфир является очень ценным полупродуктом при синтезе как кетонов, так и кислот. [c.245]

Синтезы кетонов и кислот. Как указывалось ранее (см. стр. 307), при действии на ацетоуксусный эфир натрия или алкоголята натрия образуется натрийацетоуксусный эфир [c.312]

Благодаря многообразию веществ, с которыми может вступать в реакцию нитрил акриловой кислоты, цианэтилирование является удобным методом для синтеза большого числа труднодоступных соединений. Синтетические возможности этой реакции еще только раскрываются, но, во всяком случае, уже сейчас ясно, что синтезам с помощью акрилонитрила следует уделять не меньшее внимание, чем синтезам с помощью малонового или ацетоуксусного эфиров. [c.52]

Известно, что окисление натриевого производного ацетоуксусного эфира молекулярным йодом позволяет получить этиловый эфир диацетилянтарной кислоты с выходом до 40%. С целью оптимизации условий синтеза и подбора более дешевых и технологичных окислителей для осуществления окислительного сочетания натриевого производного ацетоуксусного эфира (34) представляется перспективным использование трет-бутилгипохлорита (12) в присутствии каталитических количеств КТ, частично растворимого в ацетоуксусном эфире. [c.12]

Пиролиз ненасыщенных алкиловых эфиров ацетоуксусной кислоты. Метод получения алкиловых эфиров ацетоуксусной кислоты с использованием дикетена, который нашел очень широкое применение, особое значение имеет для синтеза терпенов. Хотя во многих описываемых здесь реакциях дикетен можно более или менее успешно заменять ацетоуксусным эфиром, эти реакции настолько тесно связаны с реакциями дикетена, что их необходимо рассмотреть в этой статье. [c.235]

Этот метод имеет общий характер и был с успехом применен для синтеза пиронов самого разнообразного строения [259—268]. Л. И. За-харк1ш и Л. 11. Сорокина (Москва) разработали новый синтез пиронов-2 на основе конденсации дихлоракролеина с различными соединениями, имеющими подвижный атом водорода алкиларилкетонами, ацетоуксусным эфиром, пировиноградной кислотой [c.465]

Путем подобных синтезов можно получить любые гомологи ацетоуксусного эфира типа H3 O HR OO 2H5 н эфиры дикетокарбоновых кислот СНзСОСН(СОК)СООС2Н5. Они приобрели особое значение благодаря тому, что ацетоуксусный эфир, его гомологи и производные в соответствующих условиях можно расщепить на простые карбоновые кислоты или простые кегоны. [c.332]

Ясно, что этим методом можно получать многие карбоновые кислоты общей формулы R H2 OOH и RR H OOH (другие методы синтеза таких кислот см. реакции 10-98, 10-100 и 10-101). Еще один важный пример — это синтезы на основе ацетоуксусного эфира, в котором 2 = OOEt, а 2 = СОСНз. В этом случае продукт можно декарбоксилировать действием кислоты или разбавленного основания (реакция 12-39), что приводит к ке-тону, или расщепить его действием концентрированной щелочи (реакция 12-42), в результате чего получается сложный эфир и соль уксусной кислоты [c.203]

Алкилирование активированных галогеносодержащих соединений — одна из ряда реакций триалкилборанов, разработанных Г. Брауном [1249] (см. также т. 3, реакции 15-13 и 15-19, т. 4, реакции 18-26—18-30 и т. д.). Применение этих реагентов исключительно разнообразно, и их можно использовать для синтеза многих типов соединений. По этой реакции, например, можно провести сочетание алкена (посредством получаемых из него ВНз или В-К-9-ББН) с кетонами, нитрилами, сложными эфирами и сульфопроизводными. Отметим, что это еще один косвенный метод алкилирования кетонов (см. реакцию 10-97) и карбоновых кислот (см. реакцию 10-98), альтернативный методам синтеза на основе малонового и ацетоуксусного эфиров (реакция 10-96). [c.220]

Исходя из ацетоуксусного эфира, напишите схемы синтеза а) машяной кислоты б) метилэтилкетона (укажите условия расщепления эфира в обоих случаях) в) напишите схему получения лактида из молочной кислоты. [c.78]

Вансное значение для разнообразных синтезов имеет этиловый эфир ацетоуксусной кислоты ацетоуксусный эфир) [c.212]

Ацетоуксусный эфир и его проиаводные легко расщепляются под действием щелочей с образованием кислот (кислотное расщепление) или кетонов (кетонное расщепление) и в связи с этим используются для многочисленных синтезов. [c.214]

Ацетоуксусный эфир. Из производных кетонокислот наибольшее значение имеет этиловый эфир ацетоуксусной кислоты СНз—СО—СНа—СООС2Н5, называемый обычно ацетоуксусный эфиром. Он находит обширное применение в органической химии для синтеза и представляе большой теоретический интерес. [c.306]

Другой процесс циклизации, основанный на внутримолекулярном алкилировании ацетоуксусного эфира, был использован Хунсдиккером (1943) для синтеза цибетона. Исходным веществом служила ie-кис-лота, получаемая из шеллака, — так называемая алейритовая кислота, Это соединение содержит концевую первичную гидроксильную группу и две вицинальные гидроксильные группы вблизи середины цепи, что дает возможность ввести необходимую двойную связь. Алейритовая кислота превращается в ненасыщенную ш-бромкислоту, которая в виде хлорангидрида конденсируется с ацетоуксусным эфиром. После кислотного расщепления образующегося диацилуксусного эфира получается вещество, которое имеет активированную метиленовую группу рядом с концом цепи, благодаря чему при высоком разбавлении удается провести внутримолекулярную циклизацию. Образующийся циклический -кетоэфир при гидролизе и декарбоксили])овании дает цибетон [c.81]

Один из более новых синтезов, осуществленный Рафаэлем (1961), относительно прост, но выход целевого продукта довольно низок. Кислотный гидролиз 2,3-дигидропирана приводит к образованию 5-окси-пентаналя, дающего при конденсации с малоновой кислотой наряду с другими продуктами оксикислоту I (выход 43%), которую превращают в бромкислоту II. Бромпроизводное II конденсируют с ацетоуксусным эфиром, из образовавшегося соединения III после гидролиза и декарбоксилирования получают искомую транс-О-кетодецен-З-овую кислоту [c.625]

Присоединение к л, -непредельным соединениям веществ, обладающих подвижным атомом водорода, находящимся у атома углерода (например, малонового эфира, ацетоуксусного эфира) изучал в последнее время Майкл, что дало повод некоторым американским авторам называть все реакции описываемого типа реакциями Майкла. Однако для такого наименования нет достаточных оснований, так как эта реакция изучалась еще задолго до Майкла, в частности, нашими соотечественниками П. Мели-кишвили (Меликовым), К. Красусским, Н. Вильямсом и многими другими. Цианэтилирование является безусловно одной из самых характерных реакций этого типа. Именно при помощи акрило-иитрила осуществлено большое число различных реакций присоединения к самым разнообразным соедниеииям. Акрилонитрил оказался наиболее активным из всех до сих пор изученных f, -ненасыщенных соединений он доступен, удобен в обращении нитрильная группа предоставляет широкие возможности для дальнейшего синтеза различных производных карбоновых кислот, кетонов, альдегидов, аминов и других соединений. [c.49]

Техническое значение имеет прежде всего ацетоуксусный эфир, производные которого (например, пиразолоны) используются для синтеза азо красителей (см. табл. 143) и лекарственных препаратов (см, разд. Г, 7.1.5.2). Сложноэфирной конденсацией диэтил ацетоуксусного эфира с эфиром муравьиной кислоты и последующим действием аммиака на образовавшееся оксиметиленовое соединение получают важное снотворное средство — бенедорм (перседон) [c.164]

Диэтиловый эфир малоновой кислоты (малоновый эфир) широко применяется при синтезе органических соединений, в частности органических кислот. Применение малонового эфира основано на его способности, подобно ацетоуксусному эфиру, при действии металлического натрия образовывать энолят, переходящий в таутомерную форму с перемещением атома натрия к атому углерода [c.183]

Хотя в некоторых случаях этот синтез позволяет получать удовлетворительные выходы, трудно дать ему оценку. Образующиеся в начале нитро-соли часто бывают гигроскопичными, что затрудняет нх очистку. Фактические же выходы в расчете на получающиеся продукты присоединения брома иногда достигают количественных. К тому же превращение соли в нитросоединение может приводить к разложению с образованием альдегида или кетона [16]. Помимо этих осложнений, в некоторых случаях, например при использовании этилового эфира малоновой кислоты и ацетоуксусного эфира, протекает скорее алкилирование, чем нитрование [17]. Однако установлено, что применение нитрата ацетонциангидрина [14] позволяет проводить нитрование этих соединений (в разд. А-1 рассмотрены другие случаи нитрования). Для а-нитропроизводных сложных эфиров этот синтез рассматривается в качестве предпочтительного [2], хотя меиее эффективен, чем синтез из -галогенпроизводных этих эфиров и нитрита натрия (разд. Б.1). [c.493]

Другая схема синтеза лиоресала основана на конденсации АгСНО ацетоуксусным эфиром. Последовательно получают производные дикарбоновой (глутаровой) кислоты (26, 27), ее циклического ангидрида (28) и имида (29). Затем щелочным гидролизом имид (29) превращают в моноамид 3-арилглутаровой кислоты (30). Его обрабатывают бромом и про- [c.45]

Реакции такого типа широко распространены и очень важны для органической химии. Декарбоксилирование малоновой кислоты и ацетоуксусного эфира уже давно используется в синтезе. Они представляют собой типичные примеры 1,5-гидридного сдвига [c.120]

Исходным соединением в синтезе трихомонацнда (Vni) является п-анизидин (I), который при взаимодействии с ацетоуксусным эфиром образует этиловый эфир Р-(/1-метоксифениламиио)-кротоиовой кислоты [c.222]

СИНТЕЗЫ [С МАЛОНОВЫМ ЭФИРОМ. Атомы водорода метиленовой группы, находящейся между ацильными группами диэтилового эфира мало-[швой кислоты (его называют обычно малоновым эфиром), обладают кислотными свойствами и дают натриевую соль с этилатом натрия. Эту соль, натр-малоновьтй эфир, алкилируют путем нуклеофильного замещения типа Sn2, сходного с алкилированием ацетоуксусного эфира. [c.177]

Синтез 6-метилурацила из ацетоуксусного эфира и мочевины впервые описал Беренд . Вещество это также было получено действием гидроокиси свинца на метилтиоурацил в щелочной среде кипячением бепзаль-2-(4-окси-6-метил)-пиримидилгидра-зина с соляной кислотой и из мочевины и дикетена [c.336]

Синтез а-метиллевулиновой кислоты. В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 2 л, снабженную обратным холодильником, механической мешалкой и капельной воронкой, помещают 0,5 л абсолютного спирта. При интенсивном перемешивании порциями добавляют 46 г (2 г-атома) металлического натрия в виде проволоки. После полного растворения натрия из капельной воронки добавляют по каплям 260 (2 М) свежеперегнанного ацетоуксусного эфира. Реакционную смссь кипятят в течение 4 часов и оставляют на ночь. На следующий день добавляют 362 г (2 М) этилового эфира а-бромпропионовой кислоты и кипятят на водяной бане вте-иение 3—4 часов- Затем отгоняют этиловый спирт, и содержимое колбы промывают при перемешивании 1 н. раствором соляной кислоты. Выделившийся маслянистый слой отделяют, а водный слой несколько раз экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки соединяют с маслянистым слоем и сушат безводным сульфатом натрия. [c.85]

Треонин можно получить нитрозированием ацетоуксусного эфира и последующим восстановлением над платиновым и палладиевым катализатором. Реакция протекает в две стадии. Сначала нитрозогруппа восстанавливается до аминогруппы, затем в более жестких условиях кетонная группа превращается в гидроксильную. Но наиболее удобным методом в настоящее время является метод, предложенный в 1958 г. японским ученым Акабори. Он остроумно использовал реакцию синтеза треонина, происходящую в живом организме, а именно альдольную конденсацию ацетальдегида с глицином. При взаимодействии медного комплекса глицина с ацетальдегидом образуется медная соль треонина, которую разлагают соляной кислотой или сероводородом. Существенно, что главным продуктом реакции является треонин, а не аллотреочин. [c.450]

Осуществление описанной выше реакции с дегидролинало-олом (XL R = H) пиролизом соответствующего эфира ацетоуксусной кислоты [153, 154] и нагреванием с ацетоуксусным эфиром [183, 188, 207] привело к новому, и важному синтезу псевдо-ионона (XLI R=H). Реакция ценна тем, что таким образом можно синтезировать иононы, витамин А, фитол и другие соединения независимо от. доступности цитраля. [c.238]

Производные ди-трет-бутиловых эфиров малоновой кислоты применялись для синтезов эфиров -кетокислот [412], кетонов [413, 414] и а-аминокетонов [415]. Аналогичным образом трет-бу-тиловый эфир ацетоуксусной кислоты, который удобно получать действием кетена [416] или дикетена [417] на mpem-бутиловый спирт, применяли вместо обычного этилового эфира для получения кетонов [416, 417] и пирролов [416]. [c.246]