Потенциал каломельного электрода при различных температурах

Наиболее употребительными являются электроды, приготовленные с 0,1 н., 1,0 н. и насьпценным водным раствором хлористого калия. Зависимость значения потенциала каломельных электродов различных концентраций от температуры описывается следующими выражениями [c.313]

Таблица 1.2.4 Потенциал каломельного электрода при различных температурах

Потенциал каломельного электрода измерен относительно стандартного водородного электрода при различных температурах и концентрациях хлорида калия (табл. 7.2). [c.112]

Каломельный электрод лучше всего использовать в кислом растворе (НС1). Стандартный потенциал этого электрода измерялся в широком интервале температур различными исследователями. Почти все измерения потенциала до 1922 г. проводились в присутствии растворенного кислорода, поэтому определить стандартный потенциал каломельного электрода было невозможно ввиду ограниченного числа надежных данных. [c.138]

ПОТЕНЦИАЛ НАСЫЩЕННОГО КАЛОМЕЛЬНОГО ЭЛЕКТРОДА ПРИ РАЗЛИЧНЫХ ТЕМПЕРАТУРАХ [c.224]

Фиг. 63. Потенциал <р (мв) водородного никелевого ДСК-электрода (относительно насыщенного каломельного электрода сравнения) в зависимости от логарифма плотности катодного тока lgг (ма/см ) при различных температурах/= 18,61,91° С электролит — 6н. КОН Ь (же) —наклон прямых Тафеля.

Потенциалы хлорсеребряного, каломельного и ряда других электродов сравнения изучены при различных концентрационных и температурных условиях и их величины по отнощению к стандартному водородному электроду хорощо известны. Стандартный потенциал хлорсеребряного электрода при разных температурах может быть рассчитан по уравнению [c.194]

Если металл, выделяемый на катоде, имеет в данном растворе устойчивый, обратимый потенциал, то его удобно и целесообразно использовать в качестве электрода сравнения при измерениях поляризационных кривых при различных температурах. В этом случае измеряемая разность потенциалов непосредственно равна поляризации. Если же электрод из выделяемого на катоде металла в данном электролите не имеет устойчивого и обратимого потенциала, то приходится применять какой-либо другой электрод сравнения, например нормальный каломельный электрод. Применение в качестве электрода сравнения электрода из другого металла и в ином электролите затрудняет определение величины поляризации, так как с изменением температуры потенциалы разных электродов меняются по-разному. Поэтому сопоставление плотностей тока при разных температурах, но при одинаковых поляризациях, перестает соответствовать условию постоянства измеренного потенциала относительно применяемого электрода сравнения. В этом могут корениться неточности в определении энергии активации электролиза. [c.48]

Как видно из табл. 5, потенциал угольного электрода, погруженного о хромовый электролит и измеренный при различной выдержке в электролите, различных температурах, различных концентрациях хромового ангидрида, не изменялся. Величина потенциала угольного электрода, рассчитанная относительно насыщенного каломельного электрода, составляла 1,607—1,610 в. [c.192]

Насыщенный раствор КС1 имеет то преимущество, что при наличии осадка каломели Hg Ia обеспечивает постоянство активности ионов С1 и Hgl при Р,Т — onst, следовательно, и постоянство потенциала каломельного электрода независимо от нагрузки последнего. Однако он неудобен, так как концентрация насыщенного раствора КС1 изменяется с изменением температуры. Поэтому для поддержания постоянства концентрации КС1 в растворе электрод нужно строго термостатировать. Ненасыщенные растворы КС1 (0,1 и 1,0 кн.) нечувствительны к колебаниям температуры, зато их нужно готовить с большей тщательностью, чтобы концентрация КС1 была строго определенной. Различным концентрациям КС1 и температурам отвечает различный потенциал каломельного электрода. Так, при п = 0,1 (децикилонормальный электрод), [c.295]

Содержание водорода в ДСК-электродах определялось путем снятия их электрохимических характеристик. Происходило это следующ,им образом электроды, изготовленные описанным выше методом (разд. 4.1), помещались в электролит (6 н. КОН) и анодно поляризовались без подачи водорода извне. При этом содержашийся в электроде атомарный водород и часть нерастворившегося в процессе активации алюминия переходили в электролит. Вспомогательным электродом служила никелевая пластина, а потенциал ДСК-электрода измерялся по насыщенному каломельному электроду сравнения. Опыты могли проводиться в атмосфере различных газов (воздух, азот, водород) и при любых температурах между 20 и 100° С. В ходе измерений электроды должны были анодно поляризоваться все меньшими токами, пока наконец вблизи значения 0,4 з (по отношению к насыщенному каломельному электроду) потенциал уже при самой малой нагрузке не падал до нуля. Ниже этой критической точки имело место окисление катализатора. Таким образом, через электрод можно было пропустить следующее количество электричества [c.201]

Перли и Годшелк [84] описали модифицированный кислородный электрод, с помощью которого можно измерить pH в растворах, свободных от различных окислительно-восстановительных систем. Он представляет собой металлический электрод, покрытый плотным слоем иридия, рения, осмия или рутения. Электрод не должен содержать окклюдированного водорода. Как утверждают авторы, потенциал, измеренный относительно каломельного электрода, линейно зависит от pH в интервале 0—14 ед. pH в растворах, содержащих молекулярный кислород. Потенциал воспроизводим при температурах О—100° С. [c.230]

Изучение влияния температуры на 1/2. как и на / пр, может дать информацию о природе электродных процессов, однако теоретически с той же точностью, как в случае пр, предсказать температурный сдвиг 1/2 невозможно. Дело в том, что Е% измеряют относительно какого-либо электрода сравнения (например, каломельного, хлорсеребряного, водородного и т. д.), абсолютное значение потенциала которого и его изменение с температурой неизвестны и на современном уровне науки ни определены, ни вычислены быть не могут [131[, Те И не менее для практических целей можно измеряемые потенциалы относить к какому-либо электроду сравнения, находящемуся или при температуре опыта (и изменяющему температуру вместе с температурой изучаемого раствора), или при какой-то постоянной температуре, например 25 °С. Наиболее широко в полярографии применяются каломельные электроды, чаще всего насыщенные. Для измерений при различных температурах лучше всего пользоваться каломельными ненасыщенными электродами, например нормальным или децинормальньш (т. е. электродами, заполненными соответственно 1,0 н. или 0,1 н. раствором КС1), которые — в отличие от насыщенного каломельного электрода — почти не обладают температурной инерцией , т. е. почти сразу же принимают потенциал, отвечающий данной температуре. Разность потенциалов между двумя каломельными электродами, находящимися при различных температурах, невелика [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология