Межмолекулярный перенос водорода

Межмолекулярный перенос водорода [c.268]

По мнению Ола, механизм реакции следует рассматривать как алкилирование олефинов карбение-вым ионом, образующимся из изоалкана в результате межмолекулярного переноса водорода. Таким образом, именно алкан служит источником алкилирующего агента. По этой причине 2,2,3,3-тетраметилбутан не образуется, как можно было предполагать, при прямом алкилировании изобутана изобутиленом. [c.840]

Если придерживаться схемы межмолекулярного переноса водорода по Баландину [181], хорошо объясняющей реакцию [c.324]

Так как водородный обмен незначителен, это определенно указывает на существование процессов межмолекулярного переноса водорода. [c.386]

Изомеризация бутана-1- i в бутан-2- i и изобутап, содержащий С1 , в аналогичных условиях протекает без образования молекул, содержащих более или менее одного атома на молекулу [193]. Эти результаты подтверждают, что реакция является внутримолекулярной в отнощении атома углерода, но они не доказывают, что изомеризация внутримолекулярна в отношении водорода. Другими опытами было показано, что значительный межмолекулярный перенос водорода может происходить во время изомеризации [102, 192, 267]. [c.61]

В отсутствие л-связывающих лигандов удается осуществить внутри- и межмолекулярный перенос водорода в различных спиртах при по.мощи каталитических количеств хлорида рутения [11]. [c.431]

Типичным примером межмолекулярного переноса водорода является превращение циклогексена в смесь одной части бензола и двух частей циклогексана. Эта реакция диснронорционирования происходит с исключительной легкостью в нрхгеутствии гидрирующих катализаторов и в отсутствии водорода. Циклогексен действует одновременно и как донор, и как акцептор. Реакция идет даже в присутствии чистого активированного угля, каталитическая активность которого настолько слаба, что он не способен катализировать даже гидрогенизацию нонена-1 [173] [c.262]

Детальное обсуждение изомеризации олефинов и других процессов переноса водорода проведено Шоу и Таккером [43]. Ими критически рассмотрены три наиболее распространенные теории этих процессов присоединение и элиминирование гидрида металла (схема 289), изомеризация через промежуточный гс-аллильный гидрид (схема 290) и 1,2-сдвиг водорода, возможно, включающий промежуточное образование карбена. Последний механизм в настоящее время представляется наименее вероятным, а наиболее вероятным— первый. Главной особенностью этого механизма является четырехцентровая перегруппировка (см. разд. 15.6.3.1), сопровождающаяся внутри-, а не межмолекулярным переносом водорода. Для протекания такого процесса требуются лин1ь каталитические количества гидридо-л-алкена, могущие возникнуть под влиянием следов нуклеофила, присутствующего в реакционной смеси (схема 291). [c.328]

Однако опыт показывает, что если вести процесс алкилирования в мягких условиях, исключающих перегревы за счет выделения тепла в экзотермических реакциях, то при использовании одного и того же катализатора наблюдаются следующие реакции. При низких температурах (малая энергия активации) протекают реакции межмолекулярного переноса водорода в олефинах, миграции двойной связи и изомеризации скелета за счет сдвига алкильной группы в карбоний-ионе. При дальнейшем повышении температуры наблюдаются реакции катионной полимеризации и алкилирования, а затем эндотермические реакции крекинга (деалкилирование, деполимеризация, фрагментация). [c.39]

Многие реакции углеводородов, протекающие в соответствующих условиях на алюмосиликатных и сходных с ними катализаторах — крекинг, изомеризация, межмолекулярный перенос водорода и полимеризация — были интерпретированы на основе теории карбоний-ионов [84, 72]. Как и для системы галогенид алюминия — галоидоводород, для насыщенных углеводородов Цепная реакция с участием карбоний-иона может быть инициирована путем присоединения протона от катализатора к олефину, присутствующему в качестве примеси или образующемуся в незначительном количестве в результате термического крекинга при высокой температуре, часто необходимой при применении этого катализатора [272]. Кроме того, карбоний-ион может образоваться из насыщенных углеводородов и прй прямом воздействии катализатора при дегидрировании [84] или при протолитиче-ском крекинге аналогично (IX) и (X). [c.73]

Трансферазы принципиально отличаются от оксидоредук-таз тем, что вместо межмолекулярного переноса водорода и электронов они катализируют перенос различных атомных группировок. Все реакции переноса групп можно выразить общим уравнением [c.210]

Гидрированный натуральный каучук представляет собой полностью чередующийся этилен-пропиленовЫй сополимер (т. е. в нем отсутствуют блоки этилена или пропилена) и поэтому весьма интересен для пиролитического изучения. Значения площадей основных хроматографических пиков соединений, содержащих до 13 атомов углерода, [2744] приведены на рис. 153. Реакция разъединения, приводящая к образованию одинаковых количеств этилена и пропилена в гидрированных продуктах пиролиза, очевидно, в некоторой степени протекает, но имеет меньшее значение, чем реакции переноса водорода. Большое число пиков на рис. 153 свидетельствует о большом количестве возможных реакций переноса в этом полимере. Большие пики бутана, 3-метилгексана, 2-метилгептана указывают на то, что основной является реакция переноса водорода от пятого атома углерода следующей по важности следует назвать реакцию переноса от девятого атома углерода, в результате которой образуются 3-метилоктан, 3,7-диметилдекан (Сю) и 2,6-диметилундекан (Сц). Реакции переноса от других атомов углерода также могут быть связаны с межмолекулярным переносом водорода аналогично тому, как это наблюдалось для полиэтилена (н-бутан) и полипропилена (2-метил-пентан). [c.412]

В данной работе по спектрам ЭПР радикальных пар изучены в широком диапазоне температур элементарные реакции миграции валентности в у-облученных при 77° К монокристаллах диметилглиоксима (ДМГ) и дейтери-рованного диметилглиоксима-0,0-(12 (ДМГ-0,0-с12). Найдены значения элементарных констант скоростей и величины изотопных кинетических эффектов. Показано, что при низких температурах могут протекать быстрые реакции миграции валентности типа I путем внутри- и межмолекулярного переноса водорода. Величины констант скоростей и изотопных кинетических эффектов низкотемпературных реакций указывают на значительную роль туннельного механизма в переносе атома водорода. [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология