Аминный обмен

Диаминовое производное (полученное аминным обменом, как указано в разд. III,А) растворяли в толуоле и охлаждали до 0°, после чего к смеси медленно при перемешивании добавляли раствор фосгена в толуоле. Затем после 2-часового перемешивания соль амина отфильтровывали, а жидкие продукты разгоняли с выделением производного мочевины. [c.152]

Недавними работами показано, что вторичные амины также способны к аминному обмену. Обычно происходит следующая реакция [c.156]

Обмен на алкиламиногруппу проводится действием избытка водного раствора соответствующего жирного амина. Обмен на ариламиногруппу осуществляется действием соответствующего ароматического амина, избыток которого обычно служит растворителем иногда добавляются вещества, связывающие кислоту. [c.371]

Хотя механизм реакций, протекающих между анионитом и раствором, содержащим медь, не установлен, авторы предполагают, что в первом случае происходит образование аммиака, а во втором — аминный обмен. Эти процессы можно представить в следующем виде [c.197]

ИОНИТЫ — твердые, практически нерастворимые в воде и органических растворителях вещества, способные обце-нивать свои ионы на ионы раствора. Sto природные или синтетические материалы минерального или органического происхождения. Подавляющее большинство современных И.— высокомолекулярные соединения с сетчатой или пространственной структурой. И. делят на катиониты (способные обменивать катионы) и аниониты (обменивают анионы). Катиониты содержат сульфогруппы, остатки фосфорных кислот, карбоксильные, оксифениль-ные группы, аниониты — аммониевые или сульфониевые основания и амины. Обменную емкость И. выражают в миллиграмм-эквивалентах поглощенного иона на единицу объема или на 1 г И. Природные или синтетические И.— катиониты — относятся преимущественно к группе алюмосиликатов. Аниониты — апатиты, гидроксиапатиты и т. д. Метод ионного обмена очень широко используется в промышленности и в лабораторной практике для умягчения или обессоливания воды, сахарных сиропов, молока, вин, растворов фруктозы, отходов различных производств, удаления кальция из крови перед консервированием, для очистки сточных вод, витаминов, алкалоидов, разделения металлов и концентрирования ионов. И. применяют как высокоактивные катализаторы в непрерывных процессах и т. п. [c.111]

Экстракция жирными кислотами (а также алкилфосфорны-ми кислотами) относится к катионообменной экстракции, т. е. экстрагируемый катион металла обменивается на катион экстрагента. Применяется также анионообменная экстракция (экстрагенты — различные амины, обмен протекает между металлосодержащим анионом и анионом соли амина) и экстракции нейтральными экстрагентами (спирты, эфиры, кетоны и др.). [c.363]

Роль образования промежуточных соединений в реакциях электрофильного замещения может быть проиллюстрирована на примере обмена ртути между бензилмеркур омидом и бромистой ртутью в присутствии диэтиламина. В отсутствие амина обмен не идет, что связано с образованием комплексов диэтиламина с компонентами реакции. [c.148]

Аналогичным образом замещаются N—Н-связи в пиперидине, пиразоле, 3,5-диметилпиразоле, нмпдазоле, бензимидазоле, 1,2,4-триазоле, индоле, индазоле и пирролпдпне [94, 95], но кар-базол не вступает в такую реакцию [94]. Ясно, что к такого рода аминному обмену способны очень слабые основания. [c.157]

Часто гидролиз удается предотвратить, используя буферные растворы или добавляя в раствор слабое основание, например аммиак. Если для регулирования pH в раствор вводят аммиак, то может произойти аминный обмен. Например, взаимодействие быс-ацетилацетонтриметилендиамина с ионом меди в присутствии большого избытка аммиака приводит к образованию [41 быс-(4-аминонентан-2-оно)-меди(И). [c.72]

Имеются некоторые предположения [4, 29 ] относительно механизма аминного обмена. Важной особенностью реакции является поляризация азометеновой связи в результате координации, однако это, очевидно, не единственное условие протекания реакции, так как ряд салицилальдиминов претерпевают аминный обмен в отсутствие иона металла [34]. [c.77]

При этом, по-видимому, большое значение имеет прочность связи металл — азот чем прочнее связь, тем менее вероятен аминный обмен. Это согласуется с тем фактом, что в аммиачных растворах соединение СНзСОСН2С( = КСбН5)СНз способно к аминному обмену в присутствии никеля (II) и не способно в присутствии иона меди(П) [4]. Полагают [4], что аминный обмен с участием [5-кето-иминов включает реакцию монохелатной формы, которая может образоваться непосредственно или в результате диссоциации. Движущей силой реакции, вероятно, является тенденция к образованию более устойчивых металл-хелатных соединений. Равновесие реакции может сдвигаться также в результате удаления летучего амина. Более подробное обсуждение аминного обмена с участием р-кетоиминов можно найти в работах [4, 29]. [c.78]

Экспериментально метод заключается в нагревании смеси лиганда и хелатного соединения металла в подходящем растворителе. Часто степень превращения удается определить по цвету раствора. Нужный продукт кристаллизуют или выделяют в осадок добавлением другого растворителя. Метод хелатного обмена можно использовать для получения соединений металл — р-дикар-бонил [35, 36]. Распространение этого метода на получение металлических производных салицилальдиминов [34 ] или р-кетои-минов [16, 17] дает определенные преимущества. Побочные реакции, такие, как гидролиз и аминный обмен, исключаются продукт, вероятно, будет чище, так как загрязнение посторонними ионами сводится к минимуму препаративные операции просты, а кроме того, по-видимому, этим способом удастся получать смешанные комплексы типа МСЬСЬ [37]. [c.78]

М = КЬ(1), 1г(1) и Ь = амин), обмен СО идет с издгеримой скоростью при —80° и уравнение скорости имеет вид [c.55]

Анионит АН-19 получается хлорметилированием сополимера стпрола и дивинилбензола с последующим аминированием полиэтилен-полиаминами. АН-19 — слабоосновной нолифункциональный анионит, содержащий вторичные и третичные амины. Обменная емкость по 0,1 н. НС1 — 6,0 мг экв/г. Строение элементарной ячейки анионита, П-19 [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология