Реакции половинного порядка

Для реакции половинного порядка А Р /(,5 = 10 с при [c.52]

Для того чтобы иметь представление, в какой мере удается отличить кинетику реакций нулевого и второго порядков от кинетики реакций первого порядка, воспользуемся следующим приемом. Рассчитаем по уравнениям табл. З значения для различных степеней превращения при реакциях нулевого и второго порядков. Затем отложим полученные значения в зависимости от 1п(1—х). Эти графики представлены на рис. 1. На графиках при степенях превращения менее 50% точки лежат приблизительно на прямой линии и могут рассматриваться как точки, отвечающие реакции первого порядка отклонения связаны с небольшими ошибками в экспериментальных данных. Сопоставление кинетики реакции половинного порядка (см. рис. 1) с кинетикой реакции первого порядка, протекающей с увеличением объема в отношении 2 1, приводит, по существу, к такому же выводу. Поэтому данные о степени превращения как функции времени контакта, полученные с помощью обычной экспериментальной методики для реакций нулевого и второго порядков, не позволяют ответить на вопрос, отличается ли порядок исследуемой реакции от первого в области степеней превращения менее 50% . Кинетика реакции первого порядка позволяет представить превращение как функцию времени контакта для широкого интервала условий. Некоторые исследователи отмечали это свойство интегрального реактора обнаруживать кинетику, легко апро-ксимируемую к первому порядку, как явствует из утверждения, что даже сложные каталитические системы дают псевдопервый порядок реакции, когда варьируется только объемная скорость... [10]. [c.321]

А. Реакции половинного порядка [c.292]

Рис. 6. Вид кривых перехода от реакции половинного порядка к реакции первого порядка, рассчитанных по уравнению (39), для атомизации водорода

Кинетика реакции половинного порядка [c.177]

Рис. 2. Сопоставление кинетических данных для реакции половинного порядка с кинетикой реакции, отвечающей кинетическому уравнению, предложенному Топчиевой и Панченковым [7].

Настоящая работа посвящена исследованию переноса вещества внутри зерна при гидрировании двуокиси углерода на никель-хромовом катализаторе, которое протекает в избытке водорода как необратимая реакция половинного порядка по двуокиси углерода 7]. Это соответствует результатам работ [8, 9], но отличается от выводов работы [10], в которой было найдено, что реа-кция протекает как реакция первого порядка. [c.228]

Механизм свободных радикалов предсказывает изменение порядка реакции от 1/3 при высоких давлениях до 1 /2 при низких давлениях, при этом следует принимать во внимание изменение реакции инициирования цепи от мономолекулярной до бимолекулярной при низких давлениях согласно теории активации молекул столкновением. Такое предсказанное изменение находится в качественном соответствии с наблюдаемым уменьшением значений констант первого порядка при уменьшении давления. По экспериментальным данным реакция при высоких давлениях имеет приближенно первый порядок, но следует иметь в виду, что отличить реакцию первого порядка от реакции половинного порядка по одному только изменению начального давления в ограниченном интервале и наблюдению смещения констант первого порядка довольно трудно. Кухлер и Тиле [25] предполон или, что даже при высоких давлениях инициирование цепи является бимолекулярной реакцией, для которой теоретически предсказывается первый порядок при указанном давлепии. Это, конечно, не может согласоваться с их процессом экстраполирования констант скорости до бесконечного давлеиия, так как этот процесс означает, что реакция мономолекулярна, по крайней мере, при высоких давлениях. [c.25]

Кинетика реакции половинного порядка при реакции инициирования первого порядка получается в том случае, если реакция обрыва по-прежнему осуществляется за счет взаимодействия двух радикалов, а реакция продолжения цепей имеет первый порядок. В реакции разложения ацетальдегида первый порядок продолжения цепей мог бы получиться из-за наличия в системе радикалов СН3СО тогда бы осуществлялась следующая гипотетическая схема [c.177]

СН3СО СНз СОСОСН3. которая привела бы к реакции половинного порядка. В этом случае по методу стационарных концентраций для метильных радикалов можно записать [c.177]

Исследовалась степень использования внутренней поверхности катализатора N1—СггОз при гидрировании двуокиси углерода в метан в большом избытке водорода. Эта реакция протекает в кинетической области как необратимая реакция половинного порядка по двуокиси углерода. Экспериментально найденные величины степеней использования внутренней поверхности удовлетворительна совпадают с величинами, определенными теоретически, если учесть тот экспериментальный факт, что пористая структура изучаемого катализатора создается порами двух типов с различным средним диаметром. Так как средняя длина микропор очень мала, степень использования их внутренней поверхности практически равна единице, и поэтому суммарная величина степени использования внутренней поверхности определяется практически только переносом вещества в макропорах. В согласии с теоретическими выводами порядок реакции меняется при переходе во внутридиффу-зионную область до 0,75. Рассмотрена зависимость энергии активации от величины степени использования внутренней поверхности. [c.227]

Для реакции половинного порядка зависимость степени использования внутренней поверхности от, 31наченн.я характеристического модуля для отдельной поры выведена в работе [11]. Соответствующая зависимость для необратимой реакции половинного порядка, протекающей в шарообразной грануле катализатора, выведена в работе [12]. [c.228]

Рис. 1. Зависимость степени использования внутренней поверхности г) от величины модуля Л . / — реакция половинного порядка, П1ар 2 — реакция первого порядка, шар.

Для рассматриваемого нами случая реакции половинного порядка энергия активации может быть определена следующим способом. При больщих значениях (практически при 15, которому для изучаемой реакции соответствует т)<0,22) экспериментально определенная энергия активации Едиф уменьщается на половину ее значения в кинетической области "кин- [c.234]