Константа равновесия принцип смещения

В исследовании термодинамики химических превращений в конце XIX в. большую роль сыграли работы голландского физикохимика Я. X. Вант-Гоффа. Мысленно проведя газовую реакцию в равновесных условиях, т. е. сжимая и расширяя газы с совершением максимальной работы в так называемом ящике Вант-Гоффа , он вывел знаменитое уравнение изотермы химической реакции, которым связал максимальную работу, т. е. изменение энергии Гиббса в реакции, с известной из закона действия масс константой химической реакции. Так закон действия масс получил свое термодинамическое обоснование. Вант-Гофф вывел также зависимость константы реакции от температуры, получившую название уравнения изобары химической реакции. Он показал, что знак и крутизна этой зависимости определяются знаком теплового эффекта реакции, чем термодинамически обосновал принцип смещения равновесия Ле-Шателье-Брауна (1884). [c.317]

Принцип смещения равновесий распространяется и на другие факторы. Если равновесие в процессе зависит от внещних электрических, магнитных полей или поля тяготения, то при изменении их усиливается то из направлений процесса, которое уменьшает влияние произведенного воздействия. Точно так же влияет и введение дополнительных количеств одного из компонентов реакции, в чем можно убедиться из рассмотрения константы равновесия. [c.239]

Качественную оценку влияния температуры можно провести, если известен тепловой эффект реакции. В соответствии с принципом Ле Шателье — Брауна нагревание вызывает смещение равновесия в сторону того процесса, который сопровождается поглощением теплоты, т. е. повышение температуры вызывает возрастание константы равновесия эндотермического процесса. Понижение температуры благоприятствует протеканию экзотермического процесса. Направление смещения равновесия при изменении температуры определяется знаком теплового эффекта реакции, а степень смещения равновесия — величиной ЛЯ (чем больше ДЯ, тем сильнее влияние температуры). [c.38]

Влияние температуры на смещение равновесия. Из термодинамических представлений, как было показано, следует, что с повышением температуры константа равновесия экзотермических реакций уменьшается, а эндотермических реакций — увеличивается. Это согласуется с принципом Ле Шателье при повышении температуры [c.192]

В соответствии с принципом Ле Шателье введение в равновесную систему дополнительных количеств какого-либо реагента вызывает сдвиг равновесия в том направлении, при котором его концентрация уменьшается. Поэтому избыток исходного вешества (исходных веществ) вызывает смещение равновесия вправо, увеличивая степень превращения других реагентов добавление продукта (продуктов) реакции вызывает смещение равновесия влево, т. е. уменьшение степени полноты ее протекания. Так, избыток кислорода увеличивает степень превращения SO2 в SO3 при контактном получении триоксида серы — возрастание концентрации молекул веществ ускоряет ту реакцию, которая их расходует, причем константа равновесия не изменится, так как она зависит для данной реакции только от температуры. Если направление смещения равновесия в процессе определяется тем, какой из реагентов взят в избытке, то степень смещения равновесия при данном количестве реагента определится величиной стехио-метрических коэффициентов. [c.87]

Обратимость химических реакций. Химическое равновесие и условия его смещения, принцип Ле Шателье. Константа равновесия, степень превращения. [c.501]

Синтез аммиака. Как видно из уравнения (ХП. 1), синтез аммиака — процесс обратимый, он протекает с уменьшением объема и выделением тепла, следовательно, исходя из принципа Ле-Шателье и в соответствии с уравнением константы равновесия, для смещения равновесия в сторону образования аммиака необходимо повышать давление и понижать температуру (рис. ХП. 5). [c.264]

В каждую из пробирок по каплям, считая их число, добавляйте 1 М раствор НС1. После добавления одной капли записывайте цвет раствора и его pH. Сколько капель кислоты понадобилось прибавить в каждую пробирку для изменения pH Сравните буферные емкости всех растворов. Опишите различие в поведении растворов и объясните их причины. Напишите уравнение реакций и при помощи констант равновесия и принципа Ле Шателье объясните смещение равновесий. [c.199]

Влияние температуры на равновесие. В соответствии с принципом Ле Шателье, нагревание вызывает смещение равновесия в направлении того из двух противоположно направленных процессов, протекание которого сопровождается поглощением теплоты. Иначе говоря, повышение температуры вызывает возрастание константы равновесия эндотермического процесса. Естественно, что понижение температуры приводит к противоположному результату равновесие смещается в направлении того процесса, протекание которого сопровождается выделением теплоты, иначе говоря, охлаждение благоприятствует экзотермическому процессу и вызывает увеличение константы его равновесия. [c.212]

Влияние температуры на равновесие. В соответствии с принципом Ле Шателье, нагреваиие вызывает смещение равновесия в сторону того из двух встречных процессов, протекание которого сопровождается поглощением теплоты, иначе говоря, повышение температуры вызывает возрастание константы равновесия эндотермического процесса. Естественно, что понижение температуры приводит к противоположному результату равновесие смещается в сторону того процесса, протекание которого сопровожда- [c.198]

Повышение температуры увеличивает выход продуктов эндотермических реакций. Чем больше АЯ, тем скорее растет константа равновесия с ростом температуры, а тем самым и выход продуктов реакции. Если же реакция сопровождается выделением теплоты, то действие нагревания будет отрицательным. Поэтому в соответствии с принципом подвижного равновесия Вант-Гоффа, являющимся частным случаем принципа смещения равновесия, низкие температуры благоприятствуют экзотермическим реакциям (в частности, различным синтезам), а высокие — эндотермическим [c.476]

Исследования Габера и Нернста, проведенные ими в 1904— 1907 гг., позволили установить более точные значения констант равновесия реакции синтеза аммиака. Исходя из принципа Ле-Шателье о смещении равновесия под действием внешнего воздействия и правила фаз Гиббса, указывающего на необходимость учитывать три степени свободы реакции синтеза аммиака, был сделан вывод о возможности синтеза аммиака под высоким давлением. В результате этих исследований Габер и Бош разработали замкнутую циркуляционную систему синтеза аммиака, позднее Митташ и Габер открыли активные катализаторы этого процесса. [c.18]

Рис. 6. Зависимость условной константы скорости каталитической реакции от концентрации активатора, действующего по принципу смещения равновесия.

В дальнейшем мы убедимся, что использование выражений для констант равновесий и численных величин самих констант К в совокупности с применением принципа Ле Шателье позволяет подробнее обсуждать возможные смещения равновесий в химических систе.мах. Нетрудно сообразить, что, поскольку величина АС°, так же как и константа равновесия К, позволяет судить о равновесных концентрациях, между этими величинами [c.358]

В соответствии с принципом смещения равновесий с повышением температуры у большинства электролитов степень диссоциации увеличивается (диссоциация, как правило, сопровождается поглощением теплоты). Вместе с этим увеличивается и величина константы диссоциации. [c.245]

Независимость константы равновесия от концентраций веществ, участвующих в равновесии, приводит к тем же выводам о смещении равновесия, которые получаем по принципу Ле-Шателье. Например, рассмотрим систему, состоящую из кислорода двуокиси и трехокиси серы. Безразлично, как писать уравнение — справа или слева от знака равенства, помещать продукты или исходные вещества. В равновесии нет ни продуктов, ни исходных веществ, все вещества одновременно находятся в равновесной системе. В равновесной системе продуктами или исходными веществами вещества называются только по их месту в написанном уравнении реакции. Составим уравнение реакции [c.41]

Повышение температуры увеличивает выход продуктов эндотермических реакций. Чем больше ДЯ, тем скорее растет константа равновесия с температурой, а тем самым и выход продуктов реакции. Если же реакция сопровождается выделением теплоты, то действие нагревания будет отрицательным. Поэтому в соответствии с принципом подвижного равновесия Вант-Гоффа, являющимся частным случаем принципа смещения равновесия, низкие температуры благоприятствуют экзотермическим реакциям (в частности, различным синтезам), а высокие — эндотермическим (в частности, диссоциации). При высоких давлениях состав равновесной смеси будет изменяться, что вызовет изменение /С, с температурой (см. рис. 160, стр. 491). [c.500]

Течение реакции в ту или иную сторону, а следовательно, изменение концентраций всех участвующих в реакции веществ, продолжается до того момента, когда отношение этих концентраций снова станет удовлетворять величине константы равновесия. Общую формулировку влияния изменения условий на равновесие системы дает принцип смещения равновесия, сформулированный Ле-Шателье в 1884 г. если изменить одно из условий, при которых система находится в равновесии и, таким образом, нарушить равновесие, то в системе возникают процессы, которые ведут к восстановлению равновесия. [c.7]

Константа равновесия не зависит от пути реакции, ее механизма, а определяется только значением равновесных концентраций исходных веществ и продуктов реакции. Поэтому изменение исходных концентраций реагирующих веществ или внешнего давления не изменяет значения Кс или Кр, но приводит к смещению равновесия в соответствии с принципом Ле Шателье. [c.150]

Выражая AZ через константу равновесия по уравнению изотермы реакции (Шр =—= 1п Ар), дифференцируя и сокращая, получим уравнение изобары реакции (VII, 12). Легко убедиться в том, что уравнения изохоры и изобары реакции находятся в согласии с принципом смещения равновесия Ле-Шателье. Действительно, для экзотермического направления реакции ДЯ<0 (теплота выделяется) и < 0. Отсюда следует, [c.100]

Если в равновесную систему, отвечающую, например, реакции (Vni, 23), ввести дополнительно некоторое количество вещества В, то вследствие взаимодействия его с веществом D образуются дополнительные количества веществ G и R. В результате будет достигнуто состояние равновесия, прн котором парциальные давления ро и рк по сравнению с исходными возрастут, давление Pd, наоборот, уменьшится, а давление рв возрастет, но на величину меньшую, чем величина, отвечающая дополнительно введенному количеству этого вещества. По достижении состояния равновесия скорости прямой и обратной реакций становятся опять одинаковыми между собой (но отличаются от начальных), а соотношения между парциальными давлениями всех веществ, участвующих в реакции, будут снова отвечать прежнему численному значению константы равновесия Кр, хотя процентное содержание компонентов изменится. Можно показать, что описанное изменение состава вытекает и из общего принципа смещения равновесий ( 87). [c.246]

Принцип Ле Шателье гласит, что если на систему в состоянии равновесия оказывается внешнее воздействие, положение равновесия (т.е. количественное соотношение между реагентами и продуктами) смещается в таком направлении, чтобы свести к минимуму влияние этого воздействия. Это означает, что для эндотермической реакции (идущей с поглощением тепла) Кравн увеличивается при повышении температуры, поскольку дальнейшее продвижение реакции приводит к частично.му поглощению подводимого тепла. По той же причине для экзотермической реакции (идущей с выделением тепла) охлаждение приводит к увеличению Кра . Хотя константа равновесия Кр в,, не зависит от давления и изменение суммарного давления в реакционной системе непосредственно не изменяет ее величины, повышение давления может привести к смещению равновесия в направлении, при котором уменьшается суммарное число молей присутствующих газов. [c.198]

Она является эндотермической, т. е. при образовании N0 из элементов происходи поглощение теплоты. На основании принципа Ле Шателье можно заключить, что повышение температ>ры должно приводить к смещению равновесия в сторону образования N0. Величина константы равновесия образования 1 моля N0 из элементов при 300 К составляет всего 10 Однако при более высоких температурах, порядка 2400 К, константа равновесия гораздо выше - приблизительно 0,05. Характер изменения для реакпии (14.14) показан на рис. 14.6. (На этом рисунке из-за очень бол1>шо-го диапазона изменений для ее измерения использована логарифмическая шкала.) [c.59]

Светопоглощающие элементарные объекты не должны участвовать в побочных равновесиях протолиза, комплексообразования и др. Если это все же имеет место, концентрация с зависит также от pH, рЬ и других соответствующих параметров, определяющих смещение равновесий. Учет таких зависимостей в принципе возможен с помощью реальных констант равновесий, однако это слишком осложняет положение. Наличие неучтенных побочных равновесий вызывает отклонения от уравнения (21.4). [c.291]

Аналитическая практика постоянно связана с xимичe киv равновесием, с необходимостью создания условий, которые позволили бы сдвинуть установившееся равновесие в нужно направлении и довести до конца используемую реакцию. Все случаи химического равновесия подразделяют па гомогенное и гетерогенное равновесие (см. гл. 1, 7). Качественная характеристика направления смещения равновесия объясняется принципом Ле Шателье (см. гл. 1, 11). Количественная характеристика химического равновесия определяется константой химического равновесия (см. гл. 1, 10). Практика неорганического анализа прежде всего связана с ионными равновесиями. Констант равновесия в этом случае называют константой электролитической диссоциации. [c.84]

Классификация реакций. Гомогенные и гетерогенные реакции Порядок реакций реакции нулевого порядка, моно-, ди-, тримолекуляр-ные реакции. Псевдо-порядки. Обратимые реакции. Константа равновесия как соотношение двух констант скоростей (прямой и обратной). Принцип Ле Шателье — Брауна и смещение равновесия. Мономолеку-лярные реакции и бимолекулярные реакции уравнения для тех и других в диференциальной форме и интегрирование этих уравнений. Методы определения порядка реакции. [c.187]

A. Если АЯ О, т. е. реакция в прямом направлении (слева направо) протекает с выделением тепла, то —<0- Это означает, что с ростом температуры константа равновесия /Ср уменьшается, следовательно, уменьшается числитель и увеличивается знаменатель выражения (VI,5), что возможно только при смещении химического равновесия в обратном направлении, справа налево, т. е. в соответствии с принципом Ле-Шатель в сторону поглощения тепла. [c.259]

Изменение температуры. Константа равновесия с ростом температуры может и уменьшаться, и увеличиваться. Направление этого изменения определяется тепловым эффектом реакции. Принцип Ле Щателье так описывает влияние температуры на равновесие Повышение температуры смеш,ает равновесие в сторону эндотермической реакции, понижение — экзотермической реакции. Чтобы не ошибаться при определении направления смещения равновесия в результате изменения температуры, удобно рассматривать теплоту как один из продуктов реакции. Например, в равновесной системе [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология