Роданидные растворы

Роданидные комплексы известны для золота (I, III). Стандартные потенциалы золота в роданидных растворах вычислены [798] для 20° С [c.33]

Восстановление иа роданидных растворов [c.175]

Роданидные растворы. В роданидных растворах висмут образует с роданид-ионами шесть комплексных ионов состава В1(8СЫ) . Максимальное координационное число, равное б, в случае образования роданидных комплексов висмута подтверждают авторы работ [56—59]. При этом показано [56], что увеличение ионной силы раствора приводит к росту устойчивости роданидных комплексов висмута. С увеличением температуры значения констант устойчивости роданидных комплексов висмута с и = 1—4 возрастают. Последнее свидетельствует, что образование роданидных комплексов висмута протекает со значительными положительными изменениями энтальпии и энтропии. Положительные изменения энтропии, по-видимому, обусловлены дегидратацией сольватированного иона В1, а положительные изменения энтальпии свидетельствуют о преобладающем ионном характере связей в роданидных комплексах состава В1(8СЫ) [56]. [c.36]

Сульфат аммония ири концентрациях до 2 мол/дм практически ис влияет на сорбцию индия, а нитрат и хлорид аммония снижают емкость угля на 25 и 41% соответственно. Эти данные показывают, что при сорбции элементов из роданидных растворов влияние нитрата аммония ск 1-зывается в значительно меньшей степени, чем в растворах соляно кислоты. [c.134]

Галлий при помощи МФ экстрагируют из роданидных растворов. Экстракт фотометрируют. Методика применена для опреде- [c.252]

Работа 11. Определение ионов из роданидных растворов [c.152]

Роданидные растворы 8.1.2 Сернокислые растворы [c.301]

Влияние больших количеств различных хлоридов на групповое концентрирование микроколичеств галлия, железа ( 1П), кобальта и меди из роданидных растворов методом экстракционной хроматографии. [c.536]

Рис. 8. Экстракция цинка из роданидных растворов растворами трибутилфосфата в бензоле

Варьируя ДП органической фазы, можно изменять характер зависимости коэффициентов распределения от концентрации металла. Например, разбавление растворов ТБФ в бензоле при экстракции цинка из роданидных растворов приводит к тому, что падение Dzn с ростом концентрации металла при использовании относительно концентрированных растворов ТБФ сменяется отсутствием зависимости от концентрации элемента и затем ростом коэффициентов распределения (рис. 8) [106]. [c.40]

Галогенидные комплексы гафния не очень устойчивы. По этой причине, а также в связи с большой склонностью этого элемента к гидролизу и полимеризации, экстракция обычно не очень эффективна — ни в отношении полноты, ни в отношении избирательности. Однако имеются условия довольно селективного извлечения гафния, позволяющие отделять его от циркония это относится в особенности к роданидным растворам. [c.128]

В аналитической химии экстракцию гафния из роданидных растворов использовали для определения элемента в реакторном цирконии, [716], растворах [717]. [c.129]

Принцип метода заключается в следующем. При экстракции эфиром циркония и гафния иэ роданидных растворов органическая фаза обогащается гафнием. При добавлении кислот или солей положение равновесия изменяется. Так, в присутствии сульфатов, которые в эфире нерастворимы, повышается концентрация циркония и гафния в водной фазе. Если же добавлять кислоты или NH4S N, то наблюдается обратный эффект. Ввиду того что при однократном распределении полного разделения не происходит, операции приходится многократно повторять. Высокой степени разделения стараются добиться путем комбинации вышеназванных операций, т. е за счет варьирования добавок в начальной и конечной стадиях разделения. Для переработки продукта с содерл<анием 20% HfOj оказался пригодным следующий метод. [c.1423]

Отделение рения от вольфрама, молибдена и технеция основано на сорбции последних из роданидных растворов рений проходит в фильтрат [853, 941]. При пропускании раствора 0,5 Л/ NH4S N- 0,5 М НС1, содержащего Mo(VI), T (VH), W(VI) и Re(VII), через колонку с дауэкс-1Х8 первые три поглощаются анионитом, а репий вымывается 100 мл этого раствора со скоростью 1 мл/мин. Молибден элюируют 2,5 М растворол( NJ l4N03, [c.213]

При pH 0—1 кроме Аи(П1), образующего в роданидных растворах с трифенилизопропилфосфонийхлоридом [1388] соединение оранжевого цвета, взаимодействуют 2п, Сс1, 8Ь(П1, V), соединения которых с реагентом бесцветны и яе окрашивают экстракт не экстрагируются соединения реагента с Ре(П, III), Со, N1, Ии(1П), ИЬ(И1), Рс1(П), 08(111), Р1(1У), Си, Ag, Hg, Ве, А1, Оа, 1п, Т1(1), Ое, РЬ, Зп(П, IV), Т1, 2г, В1, У(У), 1г(1П), Сг(1П), Мо(У1), , ТЬ, и(У1). Обнаружению 5 мкг Аи не мешают по 50 мкг Си, Ре(П1), Ag, по 100 мкг Р1(1У) и Рс1(11). Мешают N, [c.74]

Наилучшие результаты были получены при использовании амидов. Из растворов [Сг(Н20)б]С1з я [Сг(Н20)б] (СЮ4)з в формамиде осаждались блестящие хромовые покрытия с очень низким выходом по току (5—107о). В растворах аммиакатно-роданидных комплексов в формамиде выход по току был выше и составил для 0,28 М раствора 8,25 и 24% при плотностях тока соответственно 25, 50 и 75 мА/см . Температура 23°С. Кроющая и рассеивающая способность в аммиакатно-роданидных растворах в формамиде были довольно низкими. [c.64]

Различие в величинах констант устойчивости Ре(5СМ)з и Оа(5СЫ)з (25 и 0,4 соответственно) использовано для разделения 10-2—10-3 молей Оа и Ре экстрагированием из 0,07—0,08 М NH4S N [251]. Однако экстракция галлия из бромидных и роданидных растворов менее избирательна, чем экстракция ОаС1з из солянокислых растворов. [c.57]

Для создания высокой электрической проводимости раствора и для поддержания постоянной ионной силы в методах с линейной разверткой потенциала используют концентрированные (0,5—1,0 М) растворы фоновых электролитов. Если анион фонового электролита специфически адсорбируется на ртути, а восстановление иона металла происходит в области потенциалов максимальной адсорбции аниона, на полярограммах наблюдается аномальный эффект — возрастание высоты катодного пика по сравнению с анодным. Такой эффект проявляется при электровосстановлении ионов Сс12+ в К1, Си + в KS N. Согласно современным представлениям разряд иона металла происходит через анионные мостики, образующиеся при адсорбции комплексов типа МХ+. Для ионов, восстановление которых чаще всего необратимо, в роданидных фоновых электролитах наблюдается повышение обратимости процесса (1п +, Сг +, 0 +), связанное с уменьшением степени гидратации ионов и адсорбцией роданидных комплексов. Растворы роданидов можно использовать для определения ряда металлов, в частности олова (II). Восстановление ионов 5п2+ из роданидных растворов по уравнению реакции [c.152]

Рис. 94. Гашение флуоресценции ро-дамин-роданидного раствора цинком.

Роданидные растворы 11.6.3.1. Ат + и Се + из 5 Af NH4S N 5 мае. о/о роданид ALQ в органических разбавителях. < = 25 + 0,5°С т = 5 ман [c.193]

Исследование анодного поведения хромистых, хромоникелевых и хромоникельмолибденистых сталей и их компонентов в растворах роданидов [52—55] показало, что легирование стали никелем, хромом, молибденом, а также увеличение pH роданидного раствора и анодная поляризация способствуют переходу сплава в пассивное состояние. [c.55]

Таким образом, применительно к действующему оборудованию, изготовленному из стали 10Х17Н13МЗТ, можно сделать следующий вывод. Поверхность аппаратов в 10—54%-ных растворах ЫаСЫЗ при 25—30°С находится в устойчивом пассивном состоянии. При увеличении температуры до 120°С агрессивность роданидного раствора возрастает, скорость коррозии стали 10Х17Н13МЗТ в 54%-ном ЫаСКЗ достигает 0,1 г/(м2-ч). [c.57]

В качестве примера применения колоночной экстракционной хроматографии можно привести работу по разделению калифорния и эйнштейния с использованием нитрата аликвата-336 [66]. Зависимость коэффициента распределения калифорния от концентрации нитрата в водной фазе при постоянной кислотности раствора исследована как методом колоночной экстракционной хроматографии, так и методом статической экстракции, В последнем случае в качестве разбавителя использовали ксилол. Хотя коэффициенты распределения несколько различаются по величине, общий вид зависимостей очень близок (рис. 5). Таким образом, если заранее оценить, как это и было сделано в цитируемой статье, различие в коэффициентах распределения, то по данным статической экстракции можно легко рассчитать необходимый объем элюента при хроматографировании. В работе [67] изучена экстракционная хроматография на колонке с аликватом-336 для америция и лантаноидов в качестве подвижной фазы использовали роданидные растворы. Логарифмическая зависимость D от концентрации родани-дов в элюенте имеет наклон -f2, и коэффициенты распределения возрастают с увеличением атомного номера лантаноида. Из логарифмической зависимости коэффициента распределения от концентрации экстрагента на колонке следует, что отношение лиганд металл в экстрагируемом комплексе равно единице. Все эти резуль- [c.53]

Для разделения элементов семейства железа часто используют высокомолекулярные амины. На колонках с порошком целлюлозы, пропитанным ТОА, разделены Ni, Со и Fe для элюирования использованы соответственно растворы 8 и 3 М НС1, а также 0,2 М HNOs [24]. Никель отделяли от кобальта при помощи ТОА, нанесенного на тефлон [65]. Фритц и сотр. [55] получили из роданидных растворов никель, не содержащий кобальта, применяя ТОА. Састри и др. [87] использовали аликват-336 на колонке, заполненной келем-F, для разделения 5 мг Ni, 5 мг Со и 4 мг Fe(HI) железо элюировали 2 М раствором HNOs [87]. Аликват-336 на порошке целлюлозы и соляная кислота в качестве элюента применялись для разделения Fe(ni) и Со методами тонкослойной и колоночной хроматографии. [c.248]

К 1960 г. было твердо установлено существование следующих трансурановых элементов элемент 93 — нептуний, 94 — плутоний, 95 — америций, 96 — кюрий, 97 — берклий, 98 — калифорний, 99 — эйнштейний, 100 —фермий, 101—менделеевий. Элементы 97, 98, 99 и 100 были получены и изучены в чрезвычайно малых количествах — так называемых индикаторных количествах, обнаруживаемых лишь радиохимическими методами, причем огромную роль в изучении сыграл метод ионного обмена, позволивший выделять эти элементы, пользуясь цитратными, лактатными или роданидными растворами. Элемент 101—мен- делеевий — был получен в еще меньших количествах — всего в числе 17 атомов. [c.388]

Значительный интерес представляли систематические исследования экстракции большого числа элементов с использованием -наиболее важных экстрагентов. Первые такие исследования, если не считать самых ранних работ, выполнили Китахара [49, 50] и особенно Бок [51 —53] для диэтилового эфира, с одной стороны, и для фторидных, бромидных, иодидных и роданидных растворов — с другой. Впоследствии обширные данные для фосфор-органических экстрагентов и некоторых кетонов (растворы НС1) получили японские химики [54—59]. Большой материал об экстракции галогенидов послепереходных металлов накопил Иофа [48]. Традиционными и главными стали следующие направления практического использования экстракции галогенидных и роданидных комплексов разделение смесей, в которых элементы присутствуют в сопоставимых количествах (периодический, многоступенчатый противоточный вариант или вариант распределительной хроматографии) относительное концентрирование и очистка (разделение смесей, концентрация металлов в которых резко различается) выделение с целью абсолютного концентрирования (в результате перевода из большого объема водной фазы в малый объем органической) выделение с целью последующего фотометрического, пламенно-фотометрического, атомпо-абсорбцион-ного, полярографического или какоготлибо другого определения выделенного элемента в органической фазе выделение радиоизотопов — задача,. сходная с аналитическим концентрированием. [c.11]

Для определения состава и строения экстрагируемых соединений (а также для изучения состояния элемента в водных растворах) нашли применение различные физические, особенно спектроскопические методы — спектрофотометрия в УФ-, видимой и ИК-об-ласти спектра, ЯМР, ЭПР, ЯГР. Например, измеряют электронные спектры органической фазы и сравнивают их со спектрами различных твердых или растворенных соединений, состав которых может соответствовать составу экстрагируемого комплекса. Жз сопоставления спектров делают вывод о составе комплекса, который присутствует в органической фазе. Такой прием, по-видимому, впервые использовал Фридмэн [26] для выяснения состава экстрагируемого простыми эфирами хлоридного комплекса железа (1П). Этим методом, измеряя спектры поглощения в УФ- и видимой части, удалось показать, что теллур (IV) из растворов галогеноводородных кислот экстрагируется кислородсодержащими растворителями в виде соединений HgTeXe [48]. Подобных примеров можно привести много. Более четкие выводы о составе и и строении экстрагируемых галогенидов можно делать для некоторых переходных металлов, исходя из полного анализа электронных спектров с привлечением теории поля лигандов. Примером служит решение вопроса о том, в каком виде кобальт экстрагиру- ется трибутилфосфатом из роданидных растворов (NH S N — [c.35]

В работе [359] указано, что Dti(iii) между ДИПЭ и HG1 умець-шаются с ростом температуры, что, возможно, связано с изменением коэффициента активности и состояния таллия в растворах HGI. Уменьшение с ростом температуры извлечения алюминия диэтиловым эфиром из роданидных растворов вызвано, по-видимому, изменением состояния алюминия в водной фазе [53]. [c.73]

Многочисленными исследованиями было показано, что при экстракции элементов из галогенидных и роданидных растворов экстрагируемые соединения переходят через границу раздела очень быстро. Константы скоростей перехода веществ непосредственно через границу раздела фаз в большинстве случаев весьма велики. Поэтому суммарный процесс перехода вещества, т. е. массопередачи, из одной фазы в другую определяется конвективной диффузией (диффузионная область). При встряхивании сосуда с частотой 50—150 циклов в минуту или при вращении мешалки со скоростью 500—2000 оборотов в минуту экстракционное равновесие обычно устанавливается за 0,5—5 мин. Очень интенсивное перемешивание фаз нецелесообразно, так как при этом образуются стойкие эмульсии, которые долго расслаиваются. Поэтому небольшой выигрыш во времени за счет увеличения массопередачи полностью нивелируется увеличением продолжительности рассланвания. Время расслаивания фаз можно, уменьшить, вводя разбавители с плотностью, сильно отличающейся от плотности водной фазы. [c.74]

Извлечение элементов из роданидных растворов во многом аналогично извлечению металлгалогенидных соединений, особенно, по-видимому, иодидных комплексов. Имеются, однако, и важные особенности, связаны они с природой комплексов и свойствами роданистоводородной кислоты. При прочих равных условиях роданидные комплексы экстрагируются лучше галогенидных. Металлроданидные соединения значительно крупнее соответствующих соединений с галогенид-ионами, поэтому они меньше гидратированы и сильнее нарушают структуру воды, результатом чего является повышенная тенденция к переходу в органическую фазу. Это приводит к тому, что хорошо экстрагироваться начинают и двухзарядные анионы, например o(SGN)4 , Zn(S N)4 — факт, менее характерный для галогенидов, и не только кислоты, но и соответствующие соли с катионами щелочных металлов, аммония и т. д. [c.108]

При извлечении из кислых растворов в органическую фазу переходят, вероятно, комплексные металлроданидные кислоты. Однако сама роданистоводородная кислота экстрагируется очень хорошо, так что введение минеральной кислоты в раствор роданида обеспечивает практически полную экстракцию роданидного или водородного иона, в зависимости от того, какой из них присутствует в наименьшей концентрации. В результате, как отмечают Даймонд и Так [27], концентрация этого иона в водной фазе снижается по существу до нулевой. Другими словами, удаляется один из компонентов, необходимых для образования комплексной металл роданидной кислоты, и коэффициенты распределения металла снижаются. Следовательно, в роданидных растворах допустимы лишь небольшие количества кислоты. С другой стороны, [c.108]

Систематических данных об экстракции металлов из роданидных растворов в литературе немного. Данные Бока [53] для ДЭЭ приведены на рис. 35 экстракцию проводили из 0,5 Ж НС1, концентрация металлов 0,1 М, соотношение объемов фаз 1 1. Обширные сведения, полученные Ружицким [377, 573] для многих растворителей и металлов, суммированы в табл. 13. Ружицким опубликованы и обзоры об использовании роданидов в аналитической химии [574, 575]. [c.111]

Вок [53] нашел, что ДЭЭ экстрагирует около 15% ванадия(1У) из роданидного раствора (0,1 М по H I и 1 М по NH4S N). Раствор ТБФ в керосине (1 1) экстрагирует ванадий(1У) из солянокислых растворов роданида аммония [596] уже вполне хорошо. [c.117]

Вольфрам(У). Вольфрам (У) способен количественно экстрагироваться из роданидных растворов рядом органических растворителей (ДЭЭ, ДИПЭ, бутилацетат, МИБК, АФН и др.) [626, 627] это используется при фотометрическом определении элемента, которому предшествует восстановление вольфрама(У1). [c.122]

Экстракция гафния из роданидных растворов осуществляется простыми и сложными эфирами [170, 703, 709—712], кетонами [170, 709—724], спиртами [170], ДАПМ и его производными [706, [c.128]

Хотя экстракция гафния из роданидных растворов сравнительно мало избирательна, ее используют при решении технологических и аналитических задач. В технологии экстракция роданидных соединений гафния используется для отделения его от циркония. В качестве экстрагентов обычно используют кетоны (МИБК [722, 723], ЦГН [720, 721]). Как уже отмечалось, гафний экстрагируется из роданидных растворов лучше циркония. Это обстоятельство, а также противоточное оформление процесса и промывка экстрактов позволяют получать обогащенные гафнием экстракты (до 90% гафния от суммы металлов) и практически не содержащие гафния водные растворы циркония (при соотношении гафния в исходном водном растворе 1,7 98,3) [720, 722, 723]. [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология