Однофтористый хлор

Класс точности 2-А Однофтористый хлор С1Р (газ) Л1 = 54,457 1 = Оо = 59 ООО кал моль РС№ [c.158]

Первые исследователи, проведя качественно реакции с однофтористым хлором, показали, что большинство органических соединений, особенно содержащих водород, воспламеняется при действии монофторида, тогда как более стойкие соединения с высоким содержанием галогенов реагируют менее активно. Позднейшие исследователи, изучая действие фтора на хлорсодержащие соединения или на растворы углеводородов в четыреххлористом углероде предположили, что промежуточно образуется однофтористый хлор и ошибочно приписали ему хло- [c.62]

F. Термодинамические функции однофтористого хлора, приведенные в табл. 57 (И), [c.260]

ФТОРИДЫ ХЛОРА Однофтористый хлор [c.62]

Руфф и Ашер" впервые выделили однофтористый хлор при исследовании соединений фтора с хлором, полученных в результате реакции между фтором и хлористым водородом, а также при синтезе трехфтористого родия. Сначала они пытались нагревать реагенты в кварцевом приборе при высоких температурах, затем проводили реакцию в медной колбе, нагретой до 250 °С на масляной бане колбу сначала заполняли фтором, затем вводили хлор. На один объем хлора расходовали два объема фтора. Однофтористый хлор выделяли посредством фракционированной конденсации продуктов реакции. Температура замерзания однофтористого хлора составляет —154 °С, температура кипения равна —108,8 С. [c.62]

Руфф считал, что в реакции между фтором и хлором наступает равновесие, поэтому невозможно провести процесс образования однофтористого хлора до конца. Однако было показано , что это не так и что два элемента способны легко соединиться полностью, если они присутствуют в стехиометрических соотношениях. Это условие убедительно подтверждается новыми промышленными методами получения трехфтористого хлора, в которых однофтористый хлор образуется в качестве промежуточного продукта (процесс будет описан ниже в разделе, посвященном трехфтористому хлору). [c.62]

Таким образом, в зависимости от характера исходного вещества при помощи однофтористого хлора можно вводить галоген по месту двойной связи, замещать водород на галоген и хлор на фтор. Однофтористый хлор не способен насыщать двойную связь так же легко, как трехфтористый хлор, и при замещении водорода на хлор или фтор менее эффективен, чем трифторид. [c.64]

Во всех реакциях трехфтористого хлора с бензолом или его производными хлорзамещенных продуктов получается больще, чем фторзамещенных. Это можно удовлетворительно объяснить только тем, что смесь трехфтористого хлора и однофтористого хлора (образующегося при фторировании) является скорее хлорирующим, чем фторирующим агентом. Данная точка зрения не совпадает с результатами, полученными другими исследователями (см. ниже), что вероятнее всего следует объяснить лишь различной природой галогенируемых соединений. Возможность преобладания хлорпроизводных благодаря воздействию однофтористого хлора (хлорирующий агент) или хлора, образовавшихся в результате реакций между трехфтористым хлором и растворителем [c.68]

Разница в значениях термодинамических функций однофтористого хлора, вычисленных по значениям колебательных постоянных, найденным в работах [3073, 3660], составляет 0,01 и 0,04 кал/моль-град в Ф3000 и соответственно. [c.261]

Во всех описанных примерах могут быть применены как пер-хлор-, так и хлорфторпроизводные. Газ пропускают в никелевом сосуде, снабженном мешалкой, прямо через органическое вещество, если оно — жидкость. Если органическое вещество не жидкое, его растворяют в каком-либо хлорфторуглеродном растворителе (полученном в других опытах). Температуру реакционной смеси варьируют в пределах 100—180 °С, пользуясь более низкими температурами в отсутствие растворителя в этих условиях распад меньше или не происходит совсем. Авторы заявили в патенте, что получающийся продукт содержит более высокий процент 4зтора, чем продукт, синтезированный в сходных условиях при по.мощи трехфтористого хлора. Так, в результате взаимодействия гексахлорбутадиена и трехфтористого хлора они приготовили продукт с соотношением фтора и хлора 0,435 1, тогда как из того же вещества и однофтористого хлора получен продукт с соотношением F С1 = 0,521 1. К сожалению, эго утверждение противоречит одной из более поздних работ , в которой установлено, что трехфтористый хлор является более сильным фторирующим агентом для хлорированных этиленов, бутадиенов и ароматических соединений, чем монофторид. [c.63]

Однофтористый хлор применяли также для галогенирования углетдородов или хлорированных углеводородов. В этом случае реакция протекает очень бурно, поэтому органическое вещество нужно разбавить инертным растворителем — перфторугле-родом или ( ерхлорфтор-соединением, полученным в предварительной реакции. Кроме того, необходимо однофтористый хлор разбавить азотом и вести реакцию при температуре не выше комнатной. Однако, по мере увеличения степени замещения водорода галогеном, условия реакции можно делать все более жесткими, уменьшая подачу азота до полного прекращения, удаляя растворитель и повышая температуру примерно до 160 °С. Если исходный материал уже содержит значительное количество галогена, можно вообще пренебречь некоторыми из перечисленных выше предосторожностей, не опасаясь разрушения органического вещества. [c.63]

Руфф и Круг 2 выделили трехфтористый хлор как побочный продукт синтеза однофтористого хлора. Они использовали ту же аппаратуру, какая была описана Руффом и Ашером для синтеза однофтористого хлора. Фтор перед загрузкой в медную колбу они очищали пропусканием через кварцевую ловушку, охлажденную до —170 °С. В ловушке вымораживались фториды углерода, образующиеся при получении фтора на угольном аноде в электролизере, а такуже хлор из примесей, содержащихся в электролите — техническом гидрофториде калия. Пропуская струю фтора со скоростью около 1200 мл ч и струю хлора со скоростью 800 мл ч в течение 8 ч, Руфф и Ашер получили жидкие продукты 5 мл трехфтористого хлора и 20 мл однофтористого хлора. Температура плавления трехфтористого хлора составляет —83°С, температура кипения равна 11,3°С. [c.64]

Фтор вначале очищают от фтористого водорода сжатием до 2 ат и последующим охлаждением до —60 °С. Фтор содержит еще около 1% других примесей (О2, Ср4 и 51р4), но их можно оставить. Затем фтор предварительно нагревают до 200 °С и смешивают с равным объемом хлора (также сначала нагретым до 200 °С) в никелевых трубках, где газы соединяются, образуя однофтористый хлор. Поскольку реакция протекает быстро и с выделением тепла, газы следует смешивать тщательно и равномерно по всей длине реактора, чтобы избежать местных перегревов. Температуру реакции поддерживают около 200 °С, пользуясь внешним воздушным охлаждением никелевых трубок. Затем однофтористый хлор смешивают с двойным объемом предварительно подогретого фтора и смесь про- [c.64]

Катц и Барр использовали высокую активность однофтористого хлора, трехфтористого хлора и фтора при разработке аппарата для титрования газа газом. При помощи этого аппарата авторам удалось определить состав смеси трехфтористого хлора и фтора, титруя ее этиленом в присутствии фторида натрия и определяя изменения давления во время реакции. Они смогли получить достаточно точные результаты, но сам метод имеет много ограничений. [c.75]

Ивенс, Уорхерст и Уиттл на основании всех данных, имев шихся ко времени появления их обзора, считали надежным только то значение энергии диссоциации фтора, которое было рассчитано с учетом энергии диссоциации и теплоты образования однофтористого хлора. Первая из этих величин, D —F) = = 59,6 1,2 ккал/моль, стала доступна благодаря работам Вар-хафтига , а также Шмица и Шумахера по изучению спектров поглощения 1F. Теплота образования однофтористого хлора (11,6 + 0,4 ккал/моль) была непосредственно определена Вик-ке °. Эту же величину Ивенс, Уорхерст и Уиттл вывели из других термохимических данных и получили значение [c.337]

Хлор однофтористый Хлор трехфтористый Хлора полусемиокись Хлора двуокись Хлора моноокись Хромил хлористый Цезий иодистый [c.29]

Хлор однофтористый, Хлор трехфтористый Хлора полусемиокись Хлора двуокись Хлора моноокись [c.36]

Однофтористый хлор вызывает только замещение хлором, а трехфтористый хлор дает монофторполихлорпроизводные [182] [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология