Трехфтористыи бор реакции

Хлорирование и бромирование ведут в присутствии катализаторов — треххлористого железа, треххлористого алюминия, трехфтористого бора и др. Хлорирование бензола протекает по ионному механизму и относится к числу реакций электрофильного замещения в бензольном ядре. Катализатор способствует образованию хлор-катиона, который и является хлорирующим агентом [c.66]

Согласно другой методике, галогениды четвертичного аммония растворяют в метаноле в присутствии кислоты, анион которой необходимо ввести в соль взамен галогенид-иона. Для концентрирования соли в работе [1017] предлагается удалять исходный анион в форме метилгалогенида, хотя широкую применимость этого метода еще следует доказать. Другие авторы вводят в реакцию исходную аммониевую соль с эфиратом трехфтористого бора, в результате чего образуется тетрафторборат. Этот анион легко обменивается на другие анионы [1018]. [c.84]

Алкилирование ароматических углеводородов олефинами, приводящее к образованию алкилзамещенных производных, описано в гл. 14 (стр. 257). Алкилирование фенолов в ядре протекает гораздо легче эту реакцию используют в промышленности в значительных масштабах. Реакцию алкилирования фенолов катализируют минеральные кислоты, безводные хлориды металлов, трехфтористый бор и его соединения. Олефин обычно, но не обязательно вступает в пара-положение к оксигруппе, если последнее не занято. [c.201]

Реакцию карбонилирования спиртов могут катализировать как кислые (фосфорная и серная кислоты, смесь трехфтористого бора с водой), так и щелочные (алкоголяты щелочных металлов) агенты. [c.270]

Крафтса, например хлорид цинка [82], трехфтористый бор [83 и безводный треххлористый алюминий. Последний селективно поли-меризует реакционноспособные олефины и одновременно переводит сернистые соединения в легко удаляемые комплексы химизм превращений, которым при этом подвергаются сернистые соединения, очень сложен, так как одновременно протекает целая серия первичных и вторичных реакций. Подвергалась изучению глубина сероочистки хлористым алюминием для различных типов сернистых соединений [84]. В общем случае 1 г хлористого алюминия на 100 мл сильно разбавленного раствора сернистых соединений в лигроине (нафте) удаляет от одной трети до половины сернистых соединений. Для некоторых сульфидов очистка идет еще глубже. Катализат подвергается затем вторичной перегонке, при которой содержание сернистых соединений еще больше снижается, так как большая часть исходных сернистых соединений превратилась в высококипящие комплексы. Хлористый алюминий применяется в промышленном масштабе для глубокой очистки специальных сортов смазочных масел. [c.239]

Наиболее перспективным методом получения полиформальдегида является полимеризация триоксана (три-оксиметилена). Последний имеет ряд преимуществ перед формальдегидом он более устойчив и менее ядовит. В присутствии катализатора, например трехфтористого бора, реакция полимеризации протекает по схеме [c.390]

Циклические формали являются, вероятно, результатом реакции второго моля формальдегида с 1,3-гликолями. Пропилен с весьма разбавленной серной кислотой (2,3%) при 165° дает в основном 1,3-гликоль [15]. Как отмечалось выше, гидрат трехфтористого бора является эффективным катализатором в реакциях с пропиленом [15, 26, 38]. [c.383]

В емкости орошения 5 верхний продукт колонны 2 разделяется на три фазы жидкую нижнюю, состоящую преимущественно из НР, жидкую среднюю, содержащую главным образом к-гексан, и верхнюю газообразную, образуемую трехфтористым бором. Колонна 2 оборудована 20—30 тарелками провального типа. Давление в колонне 2 разложения комплекса поддерживается более высоким, чем в экстракционной колонне. В связи с этим НР и ВР3 могут быть возвращены в экстрактор 1 без специальных средств рециркуляции, что несколько упрощает аппаратурное оформление узла разложения комплексного соединения. Температура в колонне 2 не должна быть выше 170 °С (давление 0,6 МПа, или 6 кгс/см ), так как в противном случае начинают протекать реакции диспропорционирования и изомеризации л1-ксилола. В процессе выделения углеводородов из экстракта при 150 °С и давлении 0,5 МПа (5 кгс/см ) изомеризация почти не протекала [110]. [c.136]

Реакцию окиси углерода с формальдегидом проводят при 150—200 " и 700 ат в присутствии серной кислоты или трехфтористого бора как катализатора [135]. Метиловый эфир гликолевой кислоты восстанавливают нри 200—225° над катализатором медь — хромит бария водородом под давлением 20-40 а/га [136]. [c.405]

Сравнение каталитической активности фтористого водорода и трехфтористого бора в реакции присоединения уксусной кислоты к пропилену с каталитической активностью смеси [c.507]

Производят также целый ряд алкилфенолов из фенола, крезола или бетанафтола, алкилируя их олефинами со средней длиной цепи. Последую-ш,ая конденсация этих алкилфенолов с окисью этилена приводит к получению продуктов, используемых в качестве синтетических моющих средств. Реакцию обычно проводят при 50° в присутствии трехфтористого бора как катализатора между эквимолекулярными количествами исходных веществ. После завершения алкилирования катализатор отмывают от продуктов реакции водой и затем отгоняют с водяным паром непрореагировавшие фенол и олефин [31]. [c.203]

В лабораториях фирмы Дюпон был усовершенствован жидкофазный процесс [3]. Условия его проведения очень напоминают те, которые описаны для реакции между окисью углерода, олефинами и водой (гл. 11, стр. 194) или для реакции окиси углерода с водным раствором формальдегида (гл. 16, стр. 296). Процесс проводили при 200—250° и 700 ат в присутствии почти эквимолярных количеств трехфтористого бора в качестве катализатора. При разделении продуктов реакции возникали затруднения, так как катализатор образует комплексное соединение с уксусной кислотой. В качестве побочных продуктов всегда получались метилацетат и другие более сложные продукты, за счет которых уменьшается выход уксусной кислоты. Реакционная смесь, содержавшая уксусную и другие кислоты, иногда в виде [c.334]

Большое влияние на полимеризацию оказывают температурные условия. Так, например, в присутствии трехфтористого бора при комнатной температуре изобутилен полимеризуется в диизобутилен, а при — 100° С он быстро превращается в высокомолекулярный полимер. При низкой температуре скорость обрыва цепи намного меньше скорости реакции инициирования мономера и поэтому создаются благоприятные условия для быстрого роста цепи. При комнатной температуре скорости этих реакций примерно равны, вследствие чего образуются димеры и тримеры изобутилена. Это одна из причин, которая обусловливает различия в степени полимеризации изобутилена. [c.199]

Особенно энергично происходит присоединение протона в присутствии трехфтористого бора по реакции [c.291]

Недавно был разработан новый процесс термокаталитического хлорирования газообразных парафиповых углеводородов, в частности метана, пропусканием углеводорода через расплав хлорной меди (двухвалентной) при температуре около 400°. При этом протекает хлорирование с превращением хлорной меди в полухлористую медь, которая под действием кислорода и хлористого водорода снова регенерируется в хлорную медь. Этот процесс может быть осуществлен в непрерывном варианте. Для снижения температуры плавления хлорной меди к ней добавляют хлористый калий [46]. Этот процесс аналогичен реакции фторирования при помощи трехфтористого кобальта. Применение указанного процесса предотвращает сгорание углеводородного сырья, так как хлорирование проводят в отсутствие кислорода. Благодаря этому значительно упрощаются проведение процесса и дальнейшая переработка продуктов хлорирования [47]. [c.154]

Во избежание образования побочных продуктов — замещенных карбамидов — реакцию проводят при стехиометрическом соотношении фосгена и диамина (или при избытке фосгена) в растворе толуола, ксилола, хлорбензола или о-дихлорбензола. Катализаторами реакции фосгенирования являются третичные амины, галогениды металлов и трехфтористый бор. Существуют различные варианты метода фосгенирования аминов проведение процесса под давлением, в одну или две стадии, непрерывно или периодически. Процессы промышленного производства наиболее важных диизоцианатов являются непрерывными. [c.243]

Реакции полимеризации изобутена и других непредельных углеводородов в присутствии оерной кислоты и других катализаторов, например трехфтористого бора, впервые были открыты и изучены более трех четвертей века назад А. М. Бутлеровым. Эти открытия получили дальнейшее развитие в работах А. Е. Фаворского, С. В. Лебедева, С. С. Наметкина, А. В. Топчиева и других русских ученых и являются в настоящее время основой химической переработки нефтяных углеводородов для получения высокооктановых компонентов бензина, высокомолекулярных пластических масс, искусственного каучука и многих других важней -щих материалов современной техники. [c.268]

Если реакция полимеризации ведется в присутствии катализаторов (например, таких, как хлориды алюминия, трехфтористый бор и т. п.), то образование активных центров происходит путем присоединения катализатора к непредельному мономеру при этом получается неустойчивый комплексный ион. Такой комплексный ион [c.369]

Под влиянием смеси трехфтористого бора и изопропилфторида различные жидкие парафины с разветвленной структурой претерпевали изомеризацию наряду с незначительным диспронорционированием [70]. Катализатор, состоящий из фтористого бора и фтористого водорода [32], также эффективен для превращения н-бутана в изобутан при условии, что в качестве инициатора реакции присутствовал олефин. Этот же катализатор вызывает изомеризацию и диспропорционирование н-пентана и н-гептана. [c.42]

Применимость этого реагента ограничена, так как он неэффективен при замещении единственного атома галоида при атоме углерода или при замещении винильного галоида. В таких случаях реакция или вообще не идет, или наблюдается значительное разложение. Разложение, по-видимому, происходит вследствие характерной нестабильности группировки с частично галоидированным атомом углерода в присутствии соли металла при повышенных температурах. Эффективность фторидов сурьмы существенно увеличивается, если применять их в форме соединений пятивалентной сурьмы. Последние можно получить смешением трехфтористой сурьмы с ЗЬС15, Вг2 или С12 или превращением трехфтористой сурьмы в пятихлористую при помощи реакции с фтором. Во всех этих случаях получается более энергичный фторирующий агент, приводящий к более интенсивному замещению галоида фтором. Поскольку легкость фторирования фторидами сурьмы зависит как от выбора фторида, так и от природы применяемого галоидалкила, трудно точно предсказать степень фторирования, которую можно ожидать в том или ином случае. [c.74]

Для реакции замены галоида применяют также фториды свинца, ртути и кобальта [2, 18, 20]. Лучше всего их получать in situ реакцией соответствующей окиси с фтористым водородом, обычно для этого требуется применение аппарата под давлением. Наиболее высокая степень фторирования достигается при применении ртути, самая низкая — при применении марганца. Действие фторида ртути аналогично действию трехфтористой сурьмы. Лучше всего фторид ртути применять с алкилбро-мидамн, поскольку алкилхлориды реагируют очень медленно. Фториды свинца и марганца требуют проведения реакции при гораздо более высоких температурах и вообще являются неудовлетворительными агентами реакции обмена. Одпако они полезны при проведении реакции присоединения фтора к галоидированным олефинам и широко применяются для этой цели. [c.75]

Реакция олефипов с формальдегидом известна со времени открытия ее Припсем в 1919 г. [37]. Это весьма общая реакция она может быть осуществлена в ледяной уксусной кислоте при добавлении серной кислоты, в умеренно разбавленной сернокислотной среде и при помощи гидратированного трехфтористого бора. Реакция идет также при нагревании нараформальдегида с олефипом при 150—230°. Как отмечено Принсам, при проведении реакции в уксусной кислоте, содержащей серную кислоту, основными продуктами являются диацетат 1,3-диола и циклический фор-маль [c.382]

Необходимо подчеркнуть, что, по всей вероятности, невозможен один ряд катализаторов с одинаковой во всех случаях каталитической активностью. Так трехфтористый бор слабо соединяется с ионом хлора, однако он проявляет большое сродство к иону фтора. По-видимому, это вызывается стерическими затруднениями ион B l весьма неустойчив, а ионы ВГГ и Al ir вполне стойки. Поэтому трехфтористый бор не катализирует реакцию циклогексилбромида с бепзолом [72], однако он весьма сильно катализирует реакцию циклогексилфторида с ароматическими соединениями [712]. Поэтому трехфтористый бор является активным катализатором по отношению к спиртам, олефинам и фторпроизводным и может занять первое место в ряду с более активными катализаторами. С другой стороны, в реакциях, использующих алкилхлориды или алкилбромиды, он не является эффективным катализатором и должен занять поэтому одно из последних мест. [c.429]

Многие другие катализаторы реакции Фриделя—Крафтса существуют также в димерной форме (напрпмер, хлорное железо и хлористый галлий). Очевидно, те же выводы окая утся справедливыми и для этих веществ. Действительно, возможно, что те жо доводы можно распространять даже на такие катализаторы реакции Фриделя-Крафтса, как трехфтористый бор, которые нормально существуют только в виде мономера. Так, например, алкилирование бензола в/ гор-метилбутиловым эфиром протекает с ничтожной скоростью, если соотношение трехфтористы1> бор эфир меньше 0,9, медленно при соотношении, равном 1,0, и быстро, когда оно достигает 1,08 [73]. Это наблюдение можно было бы объяснить, если бы димерная форма являлась значительно более сильным электрофильным агентом, чем мономерная. Таким образом, можно предположить, что реакция, ведущая к алкилированию ароматических углеводородов, проходит через образование промежуточного соодинепия типа [c.438]

Для замещения менее подвижных атомов галогена в лабораторной практике пользуются фторидами серебра, ртути и сурьмы (AgF, Hgp2, SbFa). Трифторид сурьмы получил наибольшее применение. Он не способен замещать атом хлора в монохлоралканах и используется только для реакций с хлорпроизводными, имеющими не менее двух атомов галогена при одном углеродном атоме. Замечено, что активность трехфтористой сурьмы значительно но- [c.162]

Применение для изомеризации триме-тллбензолов смеси фтористого водорода и трехфтористого бора с целью получения мезитилена основано на каталитической активности HF+ BFg и на избирательной растворимости мезитилена в фазе, обогащенной катализатором. Изомеризацию триметилбензолов проводят в йидкой фазе. Реакционная смесь состоит из верхнего— углеводородного слоя и нижнего — кислотного. В верхнем слое из углеводородов, в которых растворен фтористый водород и трехфтористый бор, псевдокумол и гемимеллитол изомеризуются в мезитилен, который переходит в нижний слой. Это вызвано образованием эквимолекулярного соединения мезитилена с трехфтористым бором, которое растворяется во фтористом водороде. Образование эквимолекулярного соединения мезитилена было показано при рассмотрении кривых давления насыщенных паров метилбензолов со смесью HF +BF3 (см. рис. 3.45 на стр. 133). Таким образом, в соответствующих условиях псевдокумол и гемимеллитол удается почти полностью изо-меризовать в мезитилен. Подробно реакция изомеризации этого тина рассмотрена на примере превращения диметилбензолов в л4-кси-лол (см. стр. 133). [c.220]

Наряду с основным продуктом реакции получается небольшое количество 2-оксп-2-метилпропансульфокислоты [503). 2-Метилпро-пен-З-сульфокислота приготовлена нагреванием с обратным холодильником хлористого металлила с сернистокислым натрием. Свободная кислота или ее натриевая соль конденсируется с ароматическими углеводородами в присутствии концентрпрованпой серной кислоты пли трехфтористого бора [c.193]

Эту реакцию проводили как с низшими, так и с высшими парафинами, например с гексадеканом (С1вНз4), а также с другими типами углеводородов (нафтенами). Катализаторами для этой реакции могут служить также фториды других металлов, существующих в двух валентных состояниях. В качестве примера можно привести фториды кобальта — кобальт образует наряду с 0)р2 трифторид кобальта (СоРз). Трифторид кобальта может быть и сам по себе применен в качестве фторирующего вещества. Если пары н-гептана смешать с азотом и газовую смесь пропустить при 225—350° над трехфтористым кобальтом, то получается перфторгептан с выходом 80% [c.89]

Способность олефинов присоединять карбоновые кислоты увеличивается в обычном порядке. Этилен реагирует довольно трудно пропилен и высшие н-олефины в этой реакции обладают умеренной активностью. Изобутилен и другие третичные олефины относительно легко присоединяют карбоновые кислоты. Наиболее изучена реакция с уксусной кислотой ее проводят в присутствии серной кислоты как катализатора при несколько повыщенной температуре, а в случае низших олефинов — под повышенным давлением. Для этой реакции рекомендуют применять в качестве катализатора также трехфтористый бор. [c.200]

I %) комплекса трехфтористого бора и диэтилового эфира мгновенно начинается бурная экзотермическая реакция, пpeд тaвлякi-щая собой своеобразный процесс поликонденсации. Комплекс, получаемый сочетанием диэтилового эфира с ВР , обычно является катализатором катионной полимеризации. Возможно, что в данном случае происходит своеобразная катионная поликонденсация. Своеобразие ее заключается в том, что при каждом акте катионного инициирования и роста происходит отщепление молекулы азота от диазометана. [c.197]

Однако образование комплекса катализатор - сокатализатор возможно для трехфтористого бора, но маловероятно в случае применения боралкилов или эфиров борной кислоты. Спирты не являются сокатализаторами этой реакции и, кроме того, катион типа СНдМ./ + будет терять азот вследствие неустойчивости и тогда рост цепи должен протекать через ион карбония. [c.198]

Процесс полимеризации простых виниловых эфиров, как и полимеризация ненасыщенных ацеталей, протекает по катионному механизму под влиянием катализаторов Фриделя—Крафтса, образующих комплексы с водой, эфиром или спиртом, обычно присутствующими в системе. Наиболее интенсивно процесс идет в присутствии трехфтористого бора. Полимеризация сопровождается бурным выделением тепла, что часто вызывает потемнение и даже обугливание продукта. При большом количестве катализатора и повышенной температуре реакции получаются сравнительно низкомолекулярные пластичные или вязкие полимеры. Поэтому рекомендуется проводить полимеризацию в присутствии небольших количеств катализатора (доли процента) и при температуре —40 и ниже. [c.295]

Высокомолекулярные полиоксиметилены получают полимеризацией чистого сжиженного формальдегида при температуре нил<е —20°. С повышением температуры скорость реакции быстро возрастает, что может привести к взрыву. В атмосфере азота при —80° жидкий формальдегид в течение нескольких часов превращается в полимер. В присутствии кислорода воздуха реакция полимеризации при —80° длится несколько дней. Трехфтористый бор, триметиламин и н-б.утиламин ускоряют реакцию полимеризации. Очевидно, образование полимера из жидкого формальдегида подчиняется закономерностям цепной ионной полимеризации, чем и объясняется высокий молекулярный вес получаемого полимера. Прекращение роста цепи является результатом присоединения к растугцему макроиопу противоположно заряженных ионов, образующихся при распаде комплексного катализатора, илн ничтожных примесей каких- н-юо соединений, содержащихся в продуктах реакции. [c.400]

Проведение реакции иис-,транс-,транс-34 с формальдегидом в хлористом метилене в присутствии эфирата трехфтористого бора также приводит к трициклу 36 с выходом 44%. Образование продукта реакции осуществляегся, по-видимому, вышеописанным образом. Формальдегид участвует в реакции только в виде мономера. На это указывает отсутствие реакционной смеси соединения 35, содержащего 1,3-диоксановый фрагмент. [c.22]

В этом отношении наиболее эффективны борфтористоводорбд-ные электролиты, так как они обладают высокими буферными свойствами, по-видимому, вследствие образования более сильной кислоты-—гидрата трехфтористого бора НВРзОН —при гидролизе НВр4 по реакции [c.376]

Пример 377. Полимеризация оксациклобутана проводится в присутствии трехфтористого бора и воды. Образование оксониевого иона, инициирующего, полимеризацию, — реакция второго порядка первого порядка по катализатору и по гидроксильным группам. Активные центры имеют строение + /СН, [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология