Эквивалентные схемы ячеек

Рис. И. Электрическая эквивалентная схема ячейки

Рассмотрим эквивалентную схему ячейки с импедансом Варбурга (рис. 108, б) и рассчитаем фарадеевский ток /i, протекающий через ее правую ветвь [c.204]

Как таковую электропроводность раствора обычно не измеряют, а измеряют обратную ей величину - сопротивление. Полная эквивалентная схема ячейки для измерения электропроводности приведена на рис. 5.2. Наряду с измеряемым сопротивлением в эквивалентную схему входят дополнительные емкостные и активные сопротивления, которые влияют на погрешность измерений. В частности, на границе электрод/раствор электролита возникает двойной электрический слой, емкость которого влияет на сдвиг фаз между током и напряжением, что приводит к ошибкам измерения сопротивления раствора. Ошибки могут быть связаны и с концентрационной поляризацией вследствие изменения концентрации ионов у поверхности электродов при протекании электрохимических реакций. Влияние концентрационной поляризации уменьшается с повышением частоты тока, с уменьшением его плотности и с увеличением концентрации электролита в ячейке. Существуют и другие способы устранения ошибок, вызываемых поляризационными явлениями. [c.153]

Рис. 12. Электрическая эквивалентная схема ячейки для измерения электропроводности, включающая активные и емкостные составляющие, отвечающие элементам схемы и электрохимическим процессам [7].

Так как емкости в эквивалентной схеме ячейки соединены параллельно, то влияние емкости на общий импеданс ячейки [c.167]

Электрическая эквивалентная схема ячейки и физические процессы, протекающие в ее объеме [c.117]

Рие. 131. Эквивалентные схемы ячейки в условиях медленной стадии разряда — ионизации (а) и при одновременном наличии диффузионных ограничений (б) [c.244]

Рис. 4.33. Эквивалентная схема ячейки для измерения электропроводности.

Применительно к условиям измерения электропроводности с платиновыми электродами окончательную эквивалентную схему ячейки, отнесенную к одному электроду, можно изобразить так, как это показано на рис. 59. [c.98]

Вторым условием является необходимость устранения емкости двойного слоя Сд. Это достигается применением электродов с достаточно развитой поверхностью (например, платинированием). При частоте порядка 10 гц и сильно развитой поверхности элект-тродов можно принять 1/У(оСд< и тогда эквивалентная схема ячейки примет вид, изображенный на рис. 176, б. Полное сопротивление ячейки в соответствии с этой схемой выражается соотношением [c.260]

В том случае, когда исследуемое вещество является изолятором или обладает достаточно малой проводимостью (Я оо), эквивалентная схема ячейки принимает вид, изображенный на рис. 176, г. Если принять Сп 0, эквивалентная схема будет представлять собой цепь из двух емкостей С( и С2, соединенных последовательно. Суммарная эффективная емкость равна [c.262]

Z- -ячейкой, в которой используется зависимость межвитковой емкости ячейки от диэлектрической проницаемости исследуемой жидкости. Поскольку эквивалентная схема -ячейки с учетом емкостного эффекта еще не разработана, то метод является эмпирическим, где используется градуировочная кривая, построенная с растворами, величина диэлектрической проницаемости которых известна. Метод используется для непроводящих или плохо проводящих жидкостей. [c.268]

Рис. 11. Упрощенная электрическая эквивалентная схема ячейки для измерения электропроводности, учитывающая двойной электрический слой на электроде, фарадеевские процессы и миграцию ионов в объеме раствора [7].

Недостаток метода — трудность интерпретации экспериментальных данных прн усложнении эквивалентной схемы ячейки. [c.47]

С помощью данной схемы моделируют условия работы измерительных ячеек для различных целей. Так, например, при измерении электропроводности раствора интерес представляет только значение Rv, величина которого должна быть определена, в то время как влияние С,, Лэ и Су необходимо исключить. При изучении зависимости постоянного тока от напряжения эквивалентную схему ячейки можно упростить, так как после заряда конденсаторов Сэ и Су ток через них практически не протекает. [c.79]

В эквивалентной схеме ячейки последовательно с импедансом г должны быть включены также резисторы, характеризующие омическое сопротивление раствора / у и омические сопротивления индикаторного и вспомогательного электродов. Эти три последовательно включенных резистора могут быть объединены в один с сопротивлением = Лу + Ят + В действительности / э + Квэ Rv, так что / 2 / у [c.306]

Основная трудность заключается в том, что твердые металлы не являются идеально поляризуемыми электродами, вследствие чего приходится учитывать и ток, расходуемый на электрохимическую реак<цию, даже в том случае, когда измерения импеданса производятся при переменном токе. В этих условиях эквивалентную схему ячейки нельзя уже представить в виде последовательного соединения емкости двойного слоя и сопротивления раствора. [c.144]

Рис. 2-1. Эквивалентная схема ячейки по отношению к переменному току.

Из анализа эквивалентной схемы ячейки на рис. 1-3,6 можно получить выражение для полной проводимости ячейки путем суммирования проводимостей, состоящих из действительных и мнимых членов [Л. 1] [c.10]

Из анализа эквивалентной схемы ячейки, показанной на рис. 1-6, можно заключить, что при Я, равном или близком нулю, активная составляющая полной проводимости будет равна [c.16]

Рис. 1.1. Эквивалентная схема ячейки с фотоэлектродом

Измерение диэлектрической проницаемости ] и п одного и того же раствора на двух разных частотах / и /ц позволяет оценить ЛЕд . с помощью полученного, исходя из общепринятой эквивалентной схемы ячейки с двойным слоем [38], уравнения [c.158]

Прп правильно составленной эквивалентной схеме ячейки вычисленная характеристическая кривая и ее особые точки должны точно совпадать с экспериментальными характеристической кривой и особыми точками. [c.31]

При увеличении рабочей частоты до нескольких десятков килогерц частотнозависимые элементы и Сз в соответствии с выражением (П.1) можно принять равными нулю. Тогда эквивалентная схема / -ячейки значительно упростится и примет вид, изображенный на рис. 2.1,6, и выражение для комплексного сопротивления ячейки можно представить в следующей форме [c.33]

Комплексное сопротивление эквивалентной схемы ячейки (см. рис. П.З,а) при Сп = 0 имеет вид [c.35]

При работе с постоянным током, когда конденсаторы действуют как запорные устройства, эквивалентная схема ячейки упрош ,ается (рис. Д.91). В этом случае имело бы место соотношение И=1(Я1+Я2- -Я1)- Чтобы ход кривой определялся только величиной Я, вычисляемой из равенства и = 1Я[, сопротивления Яь и / 2 должны быть очень небольшими по сравнению с Я1. Для Яь это достигается тем, что в раствор вносят большюе количество полярографически инертного фонового электролита (с концентрацией 0,1 — 1 н.), а для 2 —применением неполяризующегося противоэлектрода (электрода 2-го рода, например каломельного или электрода из донной ртути с большой поверхностью). Величина Я1 должна быть большой. Поэтому рабочий электрод делают как можгно более поляризуемым. [c.279]

Сх — емкость исследуемого электрода Их сопротивление раствора Св -- общая поляризационная емкость вспомогательного врлектро-да г — омическая составляющая фарадеевского импеданса вспомогательного электрода Ся-а — емкость конденсатора. образованного исследуемым и вспомогательный элект1>одани 6 — упрощенная эквивалентная схема ячейки [c.167]

Найденные при уравновешенном мосте величины Rm и См используют для расчета поляризационного сопротивления Rx и псевдоемкости С . Для этого из определенных значений Rm и С , пользуясь приемами векторного сложения омической и емкостных слагаемых сопротивления, вычитают сопротивление раствора Rq и емкость двойного слоя С. Эти характеристики находят для каждого рассматриваемого случая в индифферентном электролите, свободном от исследуемой окислительно-восстановительной системы. При этом имеют в виду, что Б индифферентном растворе фарадеевский импеданс будет бесконечно большим и эквивалентная схема ячейки будет состоять из последовательно включенных Rq и С. [c.321]

Если твердый электролит характеризуется. значительным вклало.м электронной проводимости, то в эквивалентной схеме ячейки это отражают, включая параллельно контуру электрон нее сопротивление Rj. Если электронное сопротивление достаточно мало, оно может закорачивать весь контур, включая емкость двойного слоя на границах электрод — электролит Однако в большинстве твердых электролитов + Ruo) и в таких случаях закорачивание электро11иым сопротивлением можио не приии.мать во внимание. [c.44]

К точкам а и Ь (т. е. к электродам) подается поляризующее напряжение от задающего устройства Е с внутренним сопротивлением через измерительное сапротивле-ние Яи- Величина элементов эквивалентной схемы ячейки не остается постоянной, а зависит от условий эксперимента. Так, Лоб зависит от концентрации фонового раствора и не зависит от потенциала электрода. Так, Яг обратно пропорционально константе скорости реакции, а для обратимого процесса равно нулю. Емкость двойного электрического слоя С зависит от потенциала электрода, природы фонового раствора и присутствия поверхностно-активных веществ в растворе. [c.48]

На рис. 1.1 показана эквивалентная схема ячейки с фотоэлектродом. (Импеданс вспомогательного электрода выбран достаточно малым, так что его можно не учитывать.) Схема собственно фотоэлектрода представлена параллельным соединением емкости С и сопротивления реакции . Переход между гальвано- и потен-циостатическим режимом измерений определяется соотношением между импедансом Z фотоэлектрода на данной частоте и суммой всех внешних, по отношению к фотоэлектроду, сопротивлений [c.21]

Значения С и можно определить приближенным расчетом [3—6] или экспериментально, с помощью радиоизмерительных приборов для измерения емкости. Например, по одному из способов [6, стр. 383] емкость стенок ячейки определяется пзпем измерения общей емкости Сэ ячейки, заполненной ртутью. В этом слзгчае из эквивалентной схемы ячейки, (см. рис. 3, А) исключается и С] — первая величина равна пулю, а вторая становится бесконечно большой. Для определения емкости С ячейка заполняется растворителем с высоким удельным сопротивлением, например, 10 ом-см. При этом становится очень большим и, следовательно, исключается из эквивалентной схемы (рис. 3, А). Последняя может быть представлена в этом случае двумя последовательно соединенными конденсаторами С и Сд, эквивалентная емкость которых [c.35]

Полная проводимость. Принимая в целях згпрощения расчета в эквивалентной схеме -ячейки (см. рис. 12, Ж и рис. 17, Б) / 2 = 0) получим, согласно (2.47), для активной компоненты полной проводимости = Д-выражение [c.50]

Найденные при уравновешенном мосте величины и С используют для расчета поляризационного сопротивления и псевдоемкости С . Для этого из измеренных значений / и С по правилам векторного сложения омической и емкостной составляющих сопротивления вычитают сопротивление раствора и емкость двойного слоя С. Последние определяют независимым способом, например, в индифферентном электролите, не содержащем исследуемой окислительно-восстановительной системы. В индифферентном электролите фарадеевский импеданс будет бесконечно большим, и эквивалентная схема ячейки будет состоять из последовательно включенных омического сопротивления раствора и емкости двойного слоя С. Описание расчетов значений и из определенных с мостовой схемой величин / и С можно найти в книге [11]. [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология