Использование реакции передачи цепи

Получение привитого сополимера проводят в массе с использованием реакции передачи цепи на полиметилметакрилат. Винилацетат, в котором растворяют полиметилметакрилат, полимеризуют по радикальному механизму. [c.335]

Наиболее распространенный метод промышленного синтеза привитых сополимеров основан на использовании реакции передачи цепи через полимер путем проведения радикальной полимеризации мономера В, образующего привитые боковые цепи в присутствии полимера [c.64]

Синтез. привитых сополимеров с использованием реакции передачи цепи проводят в смеси полимера, мономера и инициатора суспензионным или эмульсионным методом. Применение растворителя нежелательно ввиду возможной передачи цепи на его молекулы с образованием гомополимера. [c.45]

Для получения привитых сополимеров предложен ряд способов, основанных на использовании процессов поликонденсации, радикальной и ионной полимеризации 1) использование реакции передачи цепи 2) метод сополимеризации 3) метод активных точек 4) радиационный метод и [c.139]

Поскольку использование реакции передачи цепи для получения привитых сополимеров часто оказывается затруднительным из-за невосприимчивости основной цепи к воздействию свободного радикала, неоднократно делались попытки синтезировать полимеры с центрами, характеризующимися [c.16]

Исследована возможность модификации простых полиэфиров винильными мономерами методом радикальной привитой сополимеризации с использованием реакции передачи цепи. Установлено влияние ряда параметров на процесс синтеза и на свойства продуктов привитой сополимеризации. Показана возможность использования модифицированных полиэфиров в качестве гидроксилсодержащего сырья для полиуретановых пен. [c.158]

Было показано, что при использовании реакции передачи цепи с разрывом можно синтезировать сополимеры формальдегида, содержащие карбоцепные звенья, по термическим, физико-химическим и механическим свойствам не уступающие аналогичным сополимерам триоксана [52, 53]. [c.244]

При радикальной полимеризации получить полимеры с регулярным расположением звеньев практически очень трудно, кроме того трудно регулировать и молекулярную массу. Частично молекулярную массу образуемого полимера можно регулировать путем использования реакции передачи цепи, которая заключается в том, что в систему вводят специальное вещество - регулятор, которое обрывает растущую цепь, но при этом само становится свободным радикалом и начинает новую кинетическую цепь реакции полимеризации. В данном случае обрывается материальная цепь, а кинетическая продолжается. В обычной же реакции обрыва цепи происходит обрыв и кинетической, и материальной цепи. Роль агентов передачи цепи выполняют вещества, легко дающие свободные радикалы, и часто растворители, содержащие в молекуле атомы галогена (ССЦ, СНС1з и др.), а также меркаптаны [c.27]

Попытки получения привитых сополимеров с использованием реакции передачи цепи, когда прививаемый мономер отличается от мономера, из звеньев которого построен основной полимер, чаще всего приводят к синтезу смеси, состоящей из гомополимера поли-Б (гомополимеризация прививаемого мономера), гомополимераполи-А (исходный полимер, который не подвергался атаке свободными радикалами и поэтому не участвовал в реакциях прививки) и привитого сополимера, содержащего боковые цепи поли-Б, привитые на основных цепях ноли-А. Такую смесь полимеров можно разделить на отдельные компоненты методом избирательной экстракции благодаря различным растворимостям гомополимеров и привитого сополимера. Однако тщательное фракционирование и очистка привитого сополимера не всегда возможны. [c.265]

Получение привитых сополимеров осуществляется несколькими способами. К ним прежде всего относится использование реакции передачи цепи, когда к полимеризующемуся полимеру добавляют другой полимер, на котором прививаются poro мономера при этом образуется смесь двух 36]. [c.14]

Роланд и Ричардс [227] исследовали образование привитых сополимеров полимеризацией этилена на поливинилацетате под давлением. Полученный графтсополимер содержал от 13 до 16% связанного этилена. Этот метод, основанный на использовании реакции передачи цепи, широко использовали многие авторы, описав свойства полученных продуктов [232—235], а также кинетику реакции [168]. [c.75]

При использовании реакции передачи цепи прививку осуществляют чаще всего в эмульсии при 30—60°С в присутствии полимерного продукта, на к-рый прививается мономер. Обычно наряду с привитым сополимером образуется гомополимер. В качестве регуляторов мол. массы используют ССЦ или HI3. Таким образом получены привитые сополимеры В. с полимерами стирола, винилацетата, метилметакрилата, акрил- и метакриламида, этилена, пропилена, с различными каучуками и сополимерами (напр., бутилметакрилата с метакриловой к-той акрил- или метакриламида с акрилони-трилом, метакрилатом или винилацетатом и др.). Степень прививки возрастает с повышением содержания полимера в реакционной массе. Напр., при увеличении содержания поливинилового спирта в дисперсной среде от 0,1 до 3% содержание винилхлорида в привитом сополимере возрастает от 0,7 до 12—13%. При получении же привитых сополимеров на основе поливинилхлорида и какого-либо мономера эффективность прививки возрастает при увеличении концентрации мономера и (или) инициатора, но уменьшается с понижением темп-ры процесса и (или) при введении регулятора полимеризации, напр, додецилмеркаптана. [c.225]

Метод активных точек при получении привитых сополимеров надежнее метода с использованием реакции передачи цепи на полимер. Этот метод основан на инициировании полимеризации мономеров при 25— 120 °С макромолекулами, содержащими очень реакди-онноспособные группы ( активные точки ), напр, перекисные, гидроперекисные, азо- и эпоксигруппы и др. Наличие в поливинилхлориде до 60% полимерных цепей с ненасыщенными концевыми группами и (или) предварительное частичное дегидрохлорирование его (при этом возникают двойные связи) способствуют взаимодействию макромолекул с кислородом и озоном при нагревании или на свету при этом образуются перекисные группы. Методом активных точек получены привитые сополимеры поливинилхлорида со стиролом, малеиновым ангидридом и др. соединениями, а также продукты прививки В. на полистирол, сополимер стирола и малеинового ангидрида, полиэтилен, полипропилен и др. Для подавления гомополимеризации В. используют специальные добавки, напр, смесь равных количеств u l2-3 u(OH)2 и ugO, инактивирующие низкомолекулярные радикалы. [c.225]

Использование реакции передачи цепи. Получение привитых сополимеров осуществляется несколькими способами, среди которых укажем, прежде всего, на использование реакции передачи цепи. В этом случае к полимеризующемуся мономеру добавляют другой полимер, на котором, благодаря передаче цепи, прививаются остатки взятого мономера при этом наряду с привитый сополимером образуется смесь двух гомополимеров [309— 311]. [c.48]

С целью расширения возможностей использования реакции передачи цепи для прививки было сделано несколько попыток синтезировать полимеры с реакционными центрами, для которых характерны высокие константы передачи цепи. Фокс [12] и Глюкман с сотрудниками [13] исследовали полимеры с реак- шнными центрами передачи в основной цепи на примере п едрстирола и полиметилметакрилата с меркаптогруппами 8 сновной цепи. Эффективность прививки по их данным была ло 80%, в то время как для обычных реакций передачи епи она составляла 10—20%. Подобные результаты носили Чаудхури и Германе [14]. Они синтезировали приви- te сополимеры на основе целлюлозы, вводя в нее меркапто- [c.17]

В качестве калийорганических инициаторов в углеводородных средах применяли бензилкалий, синтезированный путем использования реакции передачи цепи через толуол [76], и низкомолекулярный дикалийнолинх-метилстирол , полученный в системе металлический калий — бензол — а-метилстирол при концентрации а-метилстирола ниже предельной [16, [c.523]

В качестве калийорганических инициаторов в углеводородных средах применялись гетерогенные инициаторы, синтезированные при использовании реакций передачи цепи [5], а также очень эффективный гомогенный инициатор — низкомолекулярный дика-лийполи-а-метилстирол, получавшийся при взаимодействии металлического калия с а-метилстиролом при концентрации последнего ниже предельной [52]. При полимеризации углеводородных мономеров с этим инициатором в неполярных средах реакция инициирования быстро завершалась в начальной стадии процесса. При проведении процесса в электронодонорных средах (ТГФ, ДМЭ), а также в присутствии добавок этих растворителей к углеводородным во многих системах стадия инициирования полимеризации с указанными различными металлоорганическими инициаторами завершалась очень быстро [73, 105]. [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология