Поликонденсация и Полимеризация сополимеры

Способы синтеза блок-сополимеров основаны на использовании концевых функциональных групп олигомеров или живых олигомеров, полученных ионной полимеризацией, а также на инициировании полимеризации мономера В олигомерными радикалами, построенными из звеньев А. Олигомеры, содержащие определенные функциональные группы, можно синтезировать методами поликонденсации при избытке одного из компонентов или в присутствии монофункционального соединения, ограничивающего молекулярную массу полимера (см. с. 150), а также методом цепной полимеризации в присутствии некоторых инициаторов и регуляторов. [c.201]

К числу термопластичных полимеров, применяемых в производстве пластических масс, относятся изготовляемые методом полимеризации полиэтилен, полипропилен, полистирол, поливинилхлорид, политетрафторэтилен и политрифторхлорэтилен, полиформальдегид, полиметилметакрилат и некоторые их сополимеры и блоксополимеры полиамиды, поликарбонаты, получаемые в процессе поликонденсации, и полимеры, получаемые полимераналогичным превращением целлюлозы. [c.531]

Получение. Для получения П. п. используют гл. обр. ионную полимеризацию и поликонденсацию. Исходные иономеры — альдегиды, кетоны, циклич. эфиры, фор-мали, ацетали, спирты, гликоли и др. Для синтеза высокомолекулярных продуктов наибольшее распространение получил метод катионной полимеризации. По анионному механизму полимеризуются только эпоксиды (см. Окисей органических полимеризация) и альдегиды (см. Альдегидов полимеризация). Полимеризация по радикальному механизму крайне затруднена из-за относительно высокой энергии гомолитического разрыва связи С—О. Известны лишь немногочисленные работы по синтезу полимеров и сополимеров путем прививки карбоцепных блоков к готовым полиэфирным цепям. [c.65]

С расширением областей применения полимеров увеличивается и число тех требований, которым они должны удовлетворять. Первоначально это стимулировало создание новых мономеров и новых методов их превращения в полимеры. В последние годы такая тенденция в развитии химии полимеров постепенно уступает место тенденции к совершенствованию методов получения уже известных полимеров (стереоспецифическая полимеризация, полимеризация в твердой фазе, полимеризация в соединениях включения, полимеризация в матрицах, низкотемпературная радикально-цепная полимеризация, межфазная поликонденсация, полимеризация и поликонденсация олигомеров) и созданию новых видов сополимеров на основе известных мономеров и полимеров (блоксополимеризация, привитая полимеризация). Все большее значение приобретают процессы химических превращений полимеров (полимераналогичные превращения, реакции поперечного соединения линейных макромолекул). [c.19]

При вальцевании или перетирании смеси нескольких полимеров длинные молекулярные цепи сравнительно легко разрываются — образуются макрорадикалы. Если механическая деструкция полимера происходит в отсутствие кислорода, то из макрорадикалов в результате их рекомбинации (взаимодействия) создаются макромолекулы блоксополимера. Если деструкцию вести в присутствии мономера другого строения, то макрорадикалы взаимодействуют с радикалами мономеров и создаются макромолекулы блоксополимера. Таким путем могут быть синтезированы высокомолекулярные соединения, которые не удается получить обычными методами, например сополимеры природных высокомолекулярных соединений (целлюлозы, крахмала) с синтетическими полимерами (полиакрилонитрилом, полистиролом). Низкомолекулярные полимеры (со степенью полимеризации 10—50), содержащие определенные функциональные группы, можно получить поликонденсацией (стр. 461), теломеризацией (стр. 449), ступенчатой полимеризацией (стр. 444). [c.459]

Обычно блок-сополимеры получают последовательной виниль-ной анионной полимеризацией, полимеризацией с раскрытием цикла или поликонденсацией. [c.23]

Высокомолекулярные системы образуются методами полимеризации и поликонденсации из длинных цепных молекул или макромолекул к ним относятся многочисленные органические полимеры с линейными гибкими и жесткими, спиральными и разветвленными макромолекулами, различные сополимеры, стереоспецифические полимеры и различные элементоорганические полимеры, являющиеся переходом к неорганическим полимерам. [c.27]

ТОЛЬКО те сополимеры, а также блок- и привитые сополимеры которые получены при помощи поликонденсации или ионной полимеризации. Сополимеры, которые получаются при помощи радикальных процессов, имеют иное строение. В первую очередь они отличаются наличием большего или меньшего количества боковых ответвлений различного размера. Для иллюстрации на рис. 7 показана схема строения такого сополимера. [c.46]

В книге кратко изложены теоретические основы синтеза высокомолекулярных соединений. Освещены вопросы радикальной и ионной полимеризации, получение блок- и привитых сополимеров, поликонденсация, полимеризация с раскрытием циклов. [c.4]

В реакции полимеризации могут участвовать не один, а два и больше мономеров. В этом случае реакция называется сополимеризацией. Например, можно получить сополимер этилена и пропилена. Реакция поликонденсации также заключается в образовании из исходного индивидуального вещества — мономера — высокомолекулярного соединения, но в отличие от полимеризации здесь происходит выделение побочных низкомолекулярных продуктов реакций— воды, аммиака и др. Поэтому получающиеся высокомолекулярные соединения несколько отличаются по элементарному составу от исходных мономеров. [c.336]

Сополимер изготовляют преимущественно так называемым гранульным методом, который позволяет получать смолу в форме мелких шариков определенного размера. Для того чтобы получить ионит в виде сферических гранул, вязкий продукт начальной стадии полимеризации или поликонденсации диспергируют в инертном растворителе (часто с добавкой поверхностно-активного вещества в качестве эмульгатора) и затем нагреванием полимеризацию или поликонденсацию доводят до конца. [c.59]

Методы получения 1) полимераналогичные превраш. сетчатых сополимеров (гл. обр. стирола с дивинилбензолом), напр, сульфирование, фосфорилирование гидроксилсодержащих сополимеров 2) сополимеризация или сопо-ликонденсация соответствующих мономеров, напр, поликонденсация сульфокислот с альдегидами, полимеризация фосфорсодержащих мономеров, производных акриловой к-ты с диенами. [c.355]

Основными путями создания поликомплексонов служат поликонденсация комплексонов ароматического ряда с формальдегидом, полимеризация комплексонов, содержащих двойную связь введение комплексонных групп в молекулу полимера (наиболее часто в качестве полимера выступает сополимер стирола и дивинилбензола). [c.91]

В заключение необходимо добавить, что привитые и блок-сополимеры могут быть получены также с использованием реакций поликонденсации и ступенчатой полимеризации. [c.184]

Синтез полимеров основан на способности низкомолекулярных полифункциональных соединений к реакциям полимеризации, поликонденсации и ступенчатой полимеризации. Однако сами по себе макромолекулы также способны к химическим превращениям (см. раздел 2.1.6), что часто используется в практических целях. В химии высокомолекулярных соединений различают реакции функциональных групп, протекающие без изменения строения основной цепи, а следовательно, и степени полимеризации, и реакции, протекающие с деструкцией макромолекулярных цепей. Во многих случаях обе эти реакции протекают одновременно. Кроме того, возможны реакции сшивания и прививки, которые могут быть использованы для получения блок- и привитых сополимеров (см. раздел 3.3.2). [c.237]

Для получения привитых сополимеров предложен ряд способов, основанных на использовании процессов поликонденсации, радикальной и ионной полимеризации 1) использование реакции передачи цепи 2) метод сополимеризации 3) метод активных точек 4) радиационный метод и [c.139]

Цепная полимеризация. Механизмы радикальной и ионной поли меризации. Инициаторы и регуляторы. Причины образования развет вленных и пространственных полимеров. Стереорегулярные полимеры Применение катализаторов Циглера—Натта. Сополимеризация. Блок сополимеры и привитые сополимеры. Поликонденсация. Фенолальде-гидные и мочевиноальдегидные полимеры. Сложные полиэфиры. Поли меры на основе фурфурола. Мономер ФА. Эпоксидные и кремнийорга нические полимеры. Тиоколы. Полиуретаны. Полиамиды. Альтины Синтетические и натуральные каучуки. Полистирол и полиакрилаты Особые свойства высокомолекулярных соединений. Химические реак ции высокомолекулярных соединений полимераналогичные превращения и макромолекулярные реакции. Вулканизация. Деструкция полимеров. Ингибиторы деструкции. [c.108]

Полиамидные волокна представляют собой один из двух важнейших видов синтетических волокон. Их подразделяют на волокна из полимеров типа АВ (34), которые можно рассматривать как продукты полимеризации со-аминокарбоновых кислот, и волокна из полимеров типа ААВВ (35), образующихся при поликонденсации диаминов, с дикарбоновыми кислотами. Кроме того, возможно получение сополимеров, содержащих структурные фрагменты обоих типов. [c.317]

Весь материал монографии разбит на два больших отдел а.В первом собраны теоретические работы, относяш,иеся к изучению механизма и кинетики реакции полимеризации и поликонденсации. Во второй отдел вошли работы, посвященные получению и исследованию отдельных полимеров. При обработке материала была использована классификация высокомолекулярных соединений, предложенная Коршаком. Благодаря применению этой классификации, весь материал удалось изложить логически последовательно. Затруднения возникли при классификации сополимеров, которые пришлось относить к тем или иным полимерам, часто исходя из соображений удобства в расположении материала или учитывая относительный объем литературных данных по различным сополимерам. [c.6]

Для синтеза привитых сополимеров могут быть использованы, в зависимости от химич. состава исходного полимера и наличия в нем различных реакционноспособных групп, разнообразные методы (см. Привитые сополимеры). Так, для синтеза привитых сополимеров целлюлозы, содержащей реакционноспособные ОН-группы, наряду с полимеризацией м. б. применена поликонденсация. Однако в промышленном масштабе используется только метод радикальной полимеризации. [c.136]

Для С. и гомополиконденсации характерны одни и те же закономерности и способы проведения (см. Поликонденсация). Одинаковы также факторы, определяющие мол. массу и молекулярно-массовое распределение макромолекул. Однако продукты С. (сополимеры), в отличие от гомополимеров, различаются не только степенью полимеризации, но и составом макромолекул и их строением, т. е. характером распределения в них различных мономерных звеньев. [c.220]

Рост цепи можно представить системой однотипных взаимодействий электрофильной атаки карбактиона с регенерацией активной частицы по реакциям, указанным для стадии начала роста цепи. Нельзя исключить также одновременно идущий процесс полимеризации альдегида в кислой среде с образованием циклического трехмера или олигомеров. Стадия роста цепи определяет самые важные характеристики сополиконденсата его состав, степень разветвленности, степень поликонденсации и др. Система со столь большим значением средней функциональности, а priori должна быть весьма реакционноспособной и образовывать с первого момента сильно разветвленные олигомеры, которые быстро переходят в сетчатые полимеры. Степень поликонденсации таких сополимеров не может быть высокой, и функциональность не может быть полностью реализованной из-за быстрого наступления гель-эффекта. Этому же способствует значительный размер асфальтеновой молекулы. На стадии роста цепи происходят процессы деструкции, определяющие обратимость всего процесса. Применительно к рассматриваемому случаю в целом процесс можно квалифицировать как необратимый, напоминающий резорцинформальдегид-ную конденсацию [Ш]. В первую очередь этому способствует большая реакционная способность исходных веществ и проведение реакции за короткий промежуток времени, т. е. прекращение поликонденсации после быстрого наступления гель-эффекта. Однако нельзя сказать, чтобы образующиеся в процессе роста цепи молекулы не были подвержены реакциям деструкции. В первую очередь это относится к молекулам, содержащим ацетальные группировки, например [c.38]

В период существования пластической массы протекают основные химические реакции между газовой, жидкой и твердой фазами, а также внутри каждой из них. Наряду с деструкцией в этот период идут реакции поликонденсации, полимеризации и сополимер ации, ведущие к образованнию вы- [c.115]

В макромолекулах простых сополимеров длина участков цени, состоящих из звеньев М,, и частота чередования их с участками звеньев М. (а иногда и звеньев третьего мономера М ) определяются относительной реакционной способностью исходны.ч мономеров и радикалов в данных условиях ироцесса полимеризации или поликонденсации и молярным соотношением мономеров в исходной реакционной смеси. Участки, состоящие из звеньев одного мономера, в простых сополимерах обычно содержа небольшое количество мономерных -.веньев. С изменением соотношения звеш.ев отдельных компонентов в цепи макромолекул изменяются и свойства сополимера. [c.509]

Синтез полимерных ионитов с наперед заданными свойствами может осуществляться несколькими путями поликонденсацией или полимеризацией. Вещество с сетчатой структурой, содержащее фиксированные ионы, можно синтезировать на основе мономерных органических электролитов. В другом случае ионогенные группы вводятся в готовый полимер. В процессе синтеза важно, чтобы пространственная решетка полимера была достаточно разветвлена и линейные цепи были соединены мел ду собой поперечными связями — мостиками . Исходными мономерами для синтеза обычно служат пара-замещенные фенолы и формальдегид, стирол и дивинил или дивинилбензол, этилендиампн и эпихлоргидрин, стирол и эфир двухатомного спирта и ненасыщенной кислоты и др. Варьируя основные мономеры и сополимеры, а такх-се ионогенные группы, создают большое разно-рН(рОН1 образие синтетических смол, обладаю-Рис. 111.4. Зависимость об- определенными, заранее заданными [c.114]

Такие олигомеры легко могут быть получены путем поликонденсации гликоля с двухосновной кислотой в присутствии непредельной одноосновной кислоты (например, акриловой). При последующей полимеризации этих олигоэфиров образуются пространственные блок-сополимеры олигоэфиров и соответствующей непредельной кислоты. Меняя исходные компоненты при синтезе олигоэфиров и степень полимеризации последних, можно в широких пределах изменять свойства получаемых полимеров. Так как полимеризация указанных олигомеров связана с образованием полимеров сильноразветвлеиных и пространственных (трехмерных), то уже на очень ранних стадиях полимеризации наблюдается резкое возрастание вязкости среды, что сильно влияет на кинетику процесса. [c.204]

Осн. способ получения А. и.с.-полимераналогичные превращения, напр, карбоксилирование анионообменной смолы, содержащей первичные аминогруппы, Ыа-солью монохлоруксусной к-ты хлорметилирование сополимера стирола с дивинилбензолом, послед, замена С1 на остаток диметилового эфира иминодиуксусной к-ты и омыление эфирных групп. Др. способы сополимеризация или поликонденсация мономеров с противоположно заряженными ионогенными группами полимеризация мономера, содержащего ионогенную группу, в трехмерной сетке сополимера, функц. группа к-рого несет заряд противоположного знака (напр., полимеризация акриловой к-ты на сильноосновном анионите), [c.157]

Для А. п. характерна, как правило, относит, стабильность активных центров. В ряде случаев, иапр. при А. п. неполярных мономеров в углеводородных р-рителях, суммарный процесс включает практически лишь стадии инициирования и роста цепи (р-ции обрыва и передачи цепи отсутствуют или идут с очень малыми скоростями). При этом образуются т. наз. живущие полимеры, концевые группы к-рых сохраняют способность к присоединению мономера или др. реагентов и после завершения полимеризации. Такие полимеры - удобный объект как для исследования механизма A.n., так и для решения разл. синтетич. задач получения полимеров с заданным ММР, в т.ч. практически моиодисперсных синтеза полимеров и олигомеров с концевыми функц. группами, способными к дальнейшим превраш. поликонденсац. или полимеризац. типа, а также блоксополимеров, привитых сополимеров и разл. полимеров с регулируемым типом разветвления и др. [c.167]

В реакциях полимеризации или поликонденсации могут участвовать исходные вещества разной химической природы. Этими методами синтезируется важнейший класс полимеров — сополимеры. Именно сополимеры, благодаря большому числу возможных комбинаций исходных реагентов, дают неисчислимое множество вариантов химического состава полимеров, включая молекулы ДНК, несутцие в себе наследственный код каждого представителя животного и растительного мира. Длина цепи молекул ДНК оценивается величиной порядка сантиметров. Уже из этой оценки видна проблема, которая в первую очередь требует решения при изучении полимеров, — это проблема совместимости гщ-аптских размеров (длин) полимерных цепей и тех реальных размеров пространства, например клетки растения или живого организма, в пределах которого макромолекулы должны размещаться. Иначе говоря, фундаментальной характеристикой любой полимерной молекулы является соотношение между длиной ее цепи и фактическим, чаще всего несоизмеримо меньшим, линейным размером макромолекулы [19]. Очевидно, что при таком соотношении размеров длинные молекулы должны быть свернуты в более или менее плотные клубки. Размер клубка или более удобная [c.726]

В свободно-радикальной аддитивной полимеризации большинство доступных мономеров растворимы в углеводородах и редко, как например, в случае получения дисперсии поли(уреидоэтил)-винилового эфира [29], приходится использовать эмульсию мономера для последующей полимеризации в дисперсии. При поликонденсации, однако, часто используют реагенты, нерастворимые в алифатических углеводородах, и поэтому для проведения дисперсионного процесса необходимо применять эмульсии или дисперсии одного или более реагентов. Очевидно, что в таких случаях используемый привитой сополимер должен быть подобран так, чтобы он мог обеспечивать образование устойчивой эмульсии или дисперсии реагентов, а также действовать как стабилизатор для полимера, образующегося в ходе поликонденсации. [c.246]

Блоксополимеры, так же как и привитые сополимеры, могут быть получены как при помощи поликонденсации, так и при помогци радикальной ] лп пошюй полимеризации [677, 678, 861]. [c.153]

Атомы, обладающие наибольшей реакционной способностью в реакции передачи цепи, могут быть введены в основную цепь полимера в процессе его синтеза или при проведении различных пост-реакций. Например, сложный эфир, полученный поликонденсацией дибромпентаэритрита и адипиновой кислоты, представляет собой сополимер, содержащий легко отрываемые атомы брома. При полимеризации стирола в присутствии этого сложного полиэфира в результате передачи цепи образуется привитой сополимер [c.267]

Первая из них состоит в том, что ионная полимеризация привлекала до 40—50-х годов меньше внимания исследователей и отчасти уже поэтому изучена слабее. Исторически такая несправедливость объясняется, по-видимому, следующим. Вначале во всех странах в качестве основного метода синтеза высокомолекулярных соединений исследовались процессы поликонденсации, которые очень близки к таким простым реакциям, как этерификации, амидирование и гидролиз. Следующая ступень — интенсивный экспериментальный и теоретический анализ полимеризации иод действием свободных радикалов. Широкое исследование этих процессов объясняется главным образом тем, что они могут быть проведены в гомогенных условиях, удовлетворительно воспроизводимы и приводят к образованию полимеров, которые легко можно охарактеризовать по их молекулярному весу и молекулярно-весовому распределению. По тем же иричи-нам, а также вследствие низкой стоимости и доступности многих этиленовых и диеновых мономеров, основная масса промышленных полимеров производилась путем свободнорадикального инициирования. Сфера промышленного применения ионной полимеризации ограничивалась, в основном, получением (путем низкотемпературной полимеризации) нолпизобутилена, некоторых каучуков, в частности бутилкаучука (сополимер изобутилена и [c.88]

Поликонденсация и полимеризация. Эти методы позволяют, исходя из различных производных аминокислот, дииептпдов или трипептидов, в одну стадию получать П. с мол. массо до нескольких миллионов. В случае использования двух или более различных мономеров этими способами получают либо статистич. сополимеры, либо продукты с короткими блоками из двух, трех или четырех аминокислотных остатков. [c.17]

П. могут быть алифатич. или ароматич. в зависимости от того, с алифатпч. или ароматич. радикалами связаны группы —СО — NH —. Основную группу П. составляют гомополиампды, получаемые поликонденсацией из диамина и дикарбоновой к-ты, из ы-аминокислоты и полимеризацией пз лактама аминокислоты. Смешанные П. представляют собой сополимеры, получаемые сополиконденсацией, т. а. из двух или более диаминов с одной дикарбоновой к-той, пз одного диамина с двумя или более дикарбоновыми к-тами, а также из аминокислоты или лактама со смесью [c.366]

Получение П. термич. поликонденсацией а-аминокислот возможно только в случае глицина. Остальные а-аминокислоты при нагревании разрушаются или превращаются в циклич. димеры — замещенные пипера-зиндиоды-2,5. Последние, в отличие от прочих циклич. амидов (лактамов), не способны к гидролитич. или ионной полимеризации. Исключение составляет незамещенный пиперазиндион-2,5, к-рый при нагревании в р-ре до 140°С и выше превращается в полиглицин. Три-функциональные аминокислоты (глутаминовая и аспарагиновая к-ты и лизин) при 160—200°С способны образовывать как гомополимеры, так и сополимеры с бифункциональными аминокислотами. Продукты реакции хотя и похожи по своим свойствам на пептоны, но содержат большое число неприродных са-амидных связей и рацемизованных аминокислотных звеньев. [c.17]

Процессы получения полимеров (полимеризация, поликонденсация), а также их деструкция имеюг вероятностный характер. Поэтому любой синтетич. полимер представляет собой не индивидуальное вещество, а набор полимергомологов с нек-рой средней мол. массой (среднечисленной, среднемассовой или другой, смотря по тому, какой способ усреднения применялся, см. Молекулярная масса) и определенным молекулярномассовым распределением. В случае сополимеров такая неоднородность осложняется неоднородностью макро-молекул по составу. Ф. по мол. массе гомополимеров разработано теоретически и экспериментально несравненно лучше, чем Ф. по степени стереорегулярности. [c.388]

Смешанные полиамиды представляют собой сополимеры, получаемые совместной поликонденсацией или полимеризацией нескольких полиамидообразующих мономеров. Смешанные полиамиды могут быть получены всеми теми способами, которые используются для получения однородных полиамидов. [c.141]