Соединения плутония комплексные также Комплексные соединения плутония

При изучении комплексных соединений плутония и других трансурановых элементов применение электрохимических методов также оказалось чрезвычайно плодотворным. Когда еще не были доступны значительные количества этих элементов, изучение миграции радиоактивных элементов в электрическом поле было почти единственным методом, позволявшим установить знак заряда ионов радиоактивных элементов в растворе данного состава. Изменение знака заряда с изменением кислотности раствора или концентрации анионов свидетельствовало по крайней мере качественно о процессах комплексообразования. [c.180]

Обычными примесями в продажном трибутилфосфате (ТБФ) являются бутанол, а также моно- и дибутилфосфаты. В присутствии бутанола ухудшается отделение продуктов деления от урана и плутония, что, по-видимому, связано с образованием комплексных соединений в органической фазе бутанола с продуктами деления. [c.389]

В настоящем сборнике представлены оригинальные экспериментальные и теоретические работы по химии комплексных соединений урана, нептуния, плутония, америция, кюрия и редкоземельных элементов. В сборник вошли также работы, посвященные изучению процесса экстракции этих элементов, которая имеет большое значение для концентрирования и разделения актиноидов и лантаноидов. [c.2]

Химическими аналогами четырехвалентного плутония могут служить четырехвалентные уран, торий и, до некоторой степени, церий. Считается, что четырехвалентный цирконий также очень близок по свойствам к Ри (IV). Однако аналогия не простирается так далеко, как кажется с первого взгляда, так как, наряду с образованием аналогичных соединений 2г (IV) и Ри (IV), наблюдаются резкие отличия в поведении этих элементов. Так, соединения Zт(IV) несравненно сильнее подвержены гидролизу. Отсюда преимущественное образование в водных растворах соединений цирконила 2гО +, чего не наблюдается для Ри (IV). Свойство 2т (IV) образовывать полимерные соединения у Ри (IV) проявляется значительно реже. Наконец, координационное число иона в его комплексных соединениях скорее всего равно шести, в то время как для Ри (IV) известно больше соединений с координационным числом 8. Поэтому в качестве аналогов будут рассмотрены только II (IV). ТЬ и Се (IV). Комплексные соедипения и (IV), ТЬ и Се (IV) многочисленны, разнообразны п достаточно хорошо освещены в химической литературе. [c.133]

Гидроокись осаждается из кислых растворов плутония (IV) щелочью или водным раствором аммиака. Она выделяется также при действии на растворы комплексных соединений Ри (IV) крепкими растворами щелочей. [c.168]

IV) образуют гораздо более прочные комплексы, чем ионы М (III) или МО . Таким образом, плутоний (IV) может быть легко отделен от урана (VI), поскольку уранил-ион лишь в незначительной степени экстрагируется раствором ТТА в бензоле. Также легко можно разделить плутоний и нептуний, при условии, если плутоний находится в неэкстрагируемом трехвалентном состоянии, а нептуний—в четырехвалентном. Нептуний (IV) экстрагируется несколько хуже, чем плутоний (IV). Если сравнить константы-устойчивости комплексных соединений тория (IV), урана (IV), плутония (IV) и ТТА с близкими по характеру соединениями [c.288]

Хроматографические методы занимают особое место среди физико-химических методов анализа, являясь прежде всего универсальным способом разделения элементов. Они выгодно отличаются от всех других известных методов разделения высокой специфичностью (избирательностью действия), позволяют осуществить разделение весьма близких по свойствам неорганических или органических веществ. Так, например, хроматографическим путем разделяют смеси катионов металлов щелочной группы, щелочноземельных металлов, редкоземельных элементов, элементов-двойников, таких как цирконий и гафний разделяют смеси геометрически изомерных комплексных соединений (например, цис-транс-язомерных комплексов платины или кобальта) отделяют микроколичества трансплутониевых элементов от основной массы урана или плутония, а также от продуктов деления разделяют смеси анионов галидов, кислородных кислот галогенов, фосфорных кислот, аминокислот, смеси органических соединений, являющихся пред- [c.9]

Как сообщалось в предыдущем разделе этой главы, при изучении методом растворимости комплексообразования Ри (III, IV, VI) в ацетатных, оксалатных и фосфатных растворах нами были использованы соответствующие простые соединения оксалаты Ри(1П, IV, VI), натрийплутонилтрпацетат и фосфат Ри (IV). Для расчета констант нестойкости комплексных ионов плутония необходимы данные о величинах произведений растворимости указанных соединений, которые и были найдены нами в целом ряде исследований. Полученные при этом данные о растворимости простых соединений позволили не только рассчитать величины произведений растворимости этих соединений, но и выяснить механизм процессов, протекающих при растворении соединений в кислой среде. Константы равновесий, имеющих место при растворении указанных соединений, связанные определенными соотношениями с константами нестойкости комплексных ионов Ри, образующихся на промежуточных стадиях ири растворении данного соединения в неорганических кислотах, характеризуют прочность этих комплексных ионов. Кроме того, состав образующихся простых и.ли комплексных форм плутония, а также соотношение между отдельными формами зависят, как будет показано ниже, от концентрации Н+-ионов. Таким образом, приводимые в этом разделе данные дополняют сведения о химии комплексных соединений плутония в водных растворах. [c.102]

Большое разнообразие полученных к настоящему времени ацидокомплексов уранила позволяет надеяться, что на основе плутонила также будут синтезированы различные и многочисленные типы комплексных соединений. [c.161]

Установлено, что многочисленные органические соединения образуют с плутонием нерастворимые осадки или комплексные соединения, которые могут экстрагироваться органическими растворителями. Кроме щавелевой кислоты, нерастворимые соединения с плутонием образуют также бензойная, пикролоновая, фума-ровая, себациновая, коричная, фениларсоновая и салициловая кислоты, 8-оксихинолин, ацетил-ацетон и пирогаллол. Харви, Хил, Маддок и Раули [481 описали качественные наблюдения но образованию и экстракции соединений плутония с органическими комплексообразователями (табл. 7.26). [c.321]

Изучены свойства многих солей плутония в различных его валентных состояниях. Среди солей также преобладают соединения четырёхвалентного плутония — например, сульфат, нитрат, перхлорат и другие, получаемые обычно путём растворения гидроокиси Ри(0Н)4 в соответствующих кислотах. В концентрированной азотной кислоте Pu(lV) образует комплексные анионы типа [Ри(Н0д)б]" осаждаемые в виде [c.127]

При увеличении pH до 7,5 — 8 )ти комплексные сое-.ишения Ра (IV) разрушаются, и из раствор(>в выпадает гидроокись плутония. Подкислепие растворов также приводит к разрушению указанных соединений, по и зтом случае твердой фазой 11казывается оксалат Ри (IV). [c.139]

Обширные сведешя о простых и комплексных галогенидах/-элемен-тов приведены в монографии [4]. Наибольшей летучестью среди всех соединений /-элементов характеризуются гексафториды урана, нептуния и плутония, обладающие при комнатной температуре давлением пара свьпДе Ю Па. Гексафториды являются координационно достаточно насыщенными соединениями и не претерпевают координационной полимеризации. Заметной летучестью при умеренной температуре обладают также гексахлорид (мономер) и пентахлорид (димер) урана. Однако пентафторид урана образует в конденсированной фазе не димеры, а прочные полимеры и позтому характеризуется низкой летучестью. В целом можно выделить следующие закономерности в летучести простых галогенидов рост летучести галогенидов в рядах актиноидов и лантаноидов, т. е. по мере уменьшения радиуса иона металла рост лет) ести по мере увеличения валентности центрального атома рост летучести при переходе от фторидов к хлоридам, бромидам и иодидам (для данного иона металла исключение иС1б и ЦРб). [c.14]