Плутоний также Актиниды

В последние годы экстракция нашла широкое применение для разделения металлов и получения их в состоянии высокой чистоты. Во многих случаях она является единственным методом, который удается применить в промышленном масштабе, например, при очистке металлов, служащих топливом для атомных реакторов. Это относится как к металлам природного происхождения (уран, торий), так и к являющимся продуктами облучения (плутоний). С помощью экстракции разделяются также и другие металлы из семейства актинидов. С успехом решено разделение циркония и гафния, а также тантала и ниобия—металлов, встречающихся в природе всегда парами и, благодаря большому химическому подобию, трудных для разделения другими методами. Экстракцией можно выделить из отбросных продуктов промышленности (шлак, зола, шлам) содержащиеся в них следы различных металлов, имеющих важное техническое применение (германий, индий, церий и др.). [c.424]

Все актиниды, за исключением актиния, характеризуются заполнением уровня 5/ в электронной оболочке, что определяет подобие их физико-химических свойств. Кроме системы и—51 и отдельных сведений о силицидах тория, нептуния и плутония, никаких данных о системах, образованных элементами 5/ с кремнием, не имеется. Это лишает возможности указать общие закономерности, имеющие здесь место. Большие и сравнительно близкие по величине радиусы атомов таких элементов при металлической и ковалентной связи [620] должны определять сложность строения диаграмм состояния силицидных систем, особенно в областях, бедных кремнием. Диаграмма состояния системы и— 51 является примером. В то же время области, богатые кремнием, должны иметь простое строение, так как структура силицидов в указанных системах определяется прежде всего типом укладки металлических атомов. Это положение также подтверждается имеющимися экспериментальными данными. [c.214]

Хроматографические методы отделения Кр и Ри от осколочных РЗЭ основаны на способности их ионов в 4- и 5-валентном состояниях эффективно сорбироваться на сильноосновных анионитах из различных сред [2, 41, 57, 73, 79, 92, 122, 184, 224, 390, 470]. В большинстве работ, выполненных в последние годы по радиохимическому анализу продуктов облучения урана, используется это свойство ионов нептуния и плутония. Лаврухиной и Гречищевой [83] показано, что Кр вне зависимости от его валентного состояния (IV, V, VI) количественно сорбируется на анионите дауэкс-1 из ЮМ НС1. Разработан метод отделения Ри (IV) от осколков деления путем поглощения на анионите деацидит РР комплексного аниона [Ри(КОз)б] из 7М НКОз [471]. В работах [297, 529] детально исследовано поведение нептуния и других актинидов в различных валентных состояниях, а также РЗЭ при вымывании их с катионита дауэкс-50 растворами НС1 с различной концентрацией. [c.199]

На рис. 43 а, б приводятся спектры поглощения водных растворов лантанидов (а) и актинидов (б). Совершенно очевидно сходство спектров тех и других элементов. Характерные спектры поглощения с резкими полосами в видимой области отмечены также для водных растворов четырех- и пятивалентного нептуния и высших валентностей плутония. Лишь для шестивалентного нептуния полосы в спектре поглощения отсутствуют, что опять [c.154]

Соответствие данных указывает на то, что число /-электронов в перечисленных ионах актинидов также меняется от одного до шести. Отсюда следует вывод, что в нейтральном атоме нептуния содержатся четыре /-электрона, в атоме плутония — пять и в атоме америция — шесть. Таким образом, вновь подтверждается, что в ряду аналогов лантанидов (стоящих за лантаном) Мр стоит на четвертом, Ри — на пятом, Ат — на шестом месте и что, стало быть, первым в этом ряду стоит торий, расположенный за актинием. [c.158]

Только первые шесть членов группы актинидов (т. е. актиний, торий, протактиний, уран, нептуний и плутоний) встречаются в природе. Актиний и протактиний являются продуктами распада мало распространенного в природе изотопа — уран-235, поэтому их содержание в минералах урана невелико. Методы их получения из природных источников очень трудоемки и продолжительны по сравнению с относительно легким синтетическим методом, с помощью которого, однако, можно получить лишь небольшие количества этих элементов. Торий и уран широко распространены в земной коре и находятся в сочетании с другими элементами. Значительные количества урана содержатся также в океанах и морях. Извлечение указанных двух элементов из их руд было подробно изучено и разработано благодаря их важному значению при использовании ядерной энергии. Нептуний и плутоний, встречающиеся в природе в небольших количествах, образовались в урановых рудах путем захвата нейтронов. Получение нептуния и плутония из этих источников не осуществимо вследствие чрезвычайно малого их содержания в рудах. [c.101]

На рис. 44 а и 446 приводятся спектры поглощения водных растворов лантанидов и актинидов. Совершенно очевидно сходство спектров тех и других элементов. Характерные спектры поглощения с резкими полосами в видимой области отмечены также для водных растворов четырех- и пятивалентного нептуния и высших валентностей плутония. Лишь для шестивалентного нептуния полосы в спектре поглощения отсутствуют, что опять подтверждает положение нептуния как четвёртого актинида. В самом деле, структура наружных оболочек нептуния (если заполнение 5/-мест начинается с тория) должна иметь вид 5/ 6(178 , а в соединениях шестивалентного нептуния из семи перечисленных электронов наружных оболочек шесть связано, и остаётся лишь один /-электрон. Поэтому, естественно, пропадают полосы, связанные с взаимодействием по меньшей мере двух /-электронов. [c.154]

Коэффициенты распределения четырех- и шестивалентного плутония, а также ТЬ, Ыр(1У), Ыр(У1) и и(VI) при экстракции дибутилкарбитолом и метилизобутилкетоном близки между собой, Экстрагируемость четырехвалентных актинидов выше, чем шестивалентных. [c.326]

В описанном методе отделение трехвалентных трансурановых элементов основано на том, что шестивалентный плутоний (а также нептуний и уран, в случае их присутствия) не образует нерастворимых фторидов. Однако полное отделение требует проведения многих циклов окисления и осаждения. Более легко можно отделить плутоний, нептуний и уран ионообменным методом [13]. Когда последние находятся в валентных состояниях > -Ь 4, они образуют прочные анионные комплексы в солянокислом растворе концентрации от 6 до 10 г-мол1л и могут быть сорбированы анионообменной смолой в этих условиях трехвалентные актиниды и лантаниды не сорбируются. Четырехвалентное состояние плутония обеспечивается добавлением нитрита аммония до концентрации 0,1 г-ж л/л. [c.402]

Под названием актиниды объединяются элементы с порядковыми номерами 89—103 включительно. До открытия трансурановых элементов торий Z = 90), протактиний (2 = 91) и уран 2 = 92) включались в IV, V и VI группы периодической системы соответственно и считались аналогами вышестоящих гафния, тантала и вольфрама. Однако отмечалось, что эта аналогия не является полной ввиду отклонений свойств элементов и их соединений от закономерностей, наблюдаемых в гомологическом ряду. Когда были открыты трансурановые элементы — нептуний и плутоний,—оказалось, что они по химическим свойствам отличаются от предполагаемых аналогов и напоминают более уран, чем рений и осмий. Исследование нептуния и плутония, а также открытых затем трансплутониевых элементов показало, что эти элементы в одинаковом валентном состоянии очень сходны друг с другом и все вместе напоминают группу лантани-дов, особенно в трехвалентном состоянии. Поэтому они и объединены [I] в семейство актинидов. По аналогии с лантанидами предполагалось, что семейство актинидов объединяет 14 элементов половина из них в о время не была еще открыта. [c.489]

Эйнштейний получен только в импульсных количествах и, по-видимому, это последний элемент, который может быть выделен в макроколичествах. Он является трехвалентным элементом, на что указывает его положение в ряду актинидов при экстракции и десорбции со смол. Эйнштейний соосаждается с фторидом и гидроокисью лантана, персульфатом аммония не окисляется. Получают эйнштейний облучением урана ядрами азота, калифорния —дейтонами или берклия — а-частицами. Он обнаружен также в продуктах облучения плутония мощным потоком нейтронов ( — 10 нейтрон/см ). Эйнштейний экстрагируется раствором тиофенкарбонилтрифторацетона в толуоле и трибутилфосфатом из слабокислых растворов, насыщенных вы-саливателями он хорошо отделяется от калифорния и фермия хроматографически — десорбцией 0,04 М раствором лактата аммония при pH = 4,5 или а-гидроксибутиратом аммония [44]. [c.543]

Свойства отдельных актинидов. Сведения о природных А. — тории, протактинии, уране, а также об имеющем важное нрактич. значение плутонии см. в отдельных статьях под соответств. названиями. [c.52]

Само собой разумеется, способность актинидов к комплексообразованию зависит от степени окисления соответствующего иона. Поскольку в рассматриваемых комплексах существенную роль играет электростатическое взаимодействие, представляется естественным, что ионы Np и Ри являются более ярко выраженными комплексообразователями нежели соответствующие трехвалентные ионы, а также чем двухзарядные ионы типа уранила, нентунила и плутонила. В то же время, согласно имеющимся данным, ионы МеО являются более сильными комплексообразователями, чем отвечающие пятивалентным металлам поны типа МеО [c.573]

Аналогичные по составу сульфиды Э5 известны для плутония, урана и тория. Все этн вещества кристаллизуются по типу Na l, который характерен также для MgO и ряда других окислов и сульфидов двухвалентных металлов. С точки зрения и состава, н структуры двухвалентность актинидов в рассматриваемых соединениях не вызывает, казалось бы, никаких сомнений. [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология