Циклопропилкетоны

Описана также обратная реакция [417]. 2-Винилциклоалканолы [418] реагируют подобно циклопропилкетонам (см. реакцию 18-37). [c.195]

Фенилцикло пропилсульфон при реакции с никелем Ренея в кипящем этаноле превращается в циклопропан. В отличие от соответствующих циклопропилкетонов кольцо циклонропилгульфонав не раскрывается под действием реагентов типа НХ. [c.13]

Заслуживает также внимания предложенный Жюлиа с сотр. [171 ] метод получения терпеноидных цепей с применением метил-циклопропилкетона в качестве реагента для введения цепи из 5 атомов углерода. [c.167]

Диазокетоны (II, 236, перед ссылками), Шорм [9] обнаружил, что в присутствии медной бронзы а-диазокетоны разлагаются до промежуточных соединений, которые при взаимодействии с олефинами дают циклопропилкетоны [c.276]

Две группы исследователей соо6е.[илн о синтезе бицикло-[3,2, И-октановой системы, которая встречается в некоторых тетрацикличе-ских дитерпенах. Ключевой стадией реакции является внутримолекулярное внедрение карбеноида. Так, разложение диазокетона (4) в присутствии сульфата меди(Ц) дает циклопропилкетон (5) с выходом 48%. Кислотный гидролиз ацетальной группы сопровождается фрагментацией с образованием производного бицикло-[3,2,1]-октанона (6) [31. [c.163]

Реакция с -ненасыщенными кетонами. В раннем исследовании взаимодействия а,Р-ненасыщенных кетонов с С.— С. р. отмечалось, что при этой реакции циклопропилкетоны либо не образуются, либо образуются с очень низкими выходами [4]. Однако некоторые а,р-неиасыщенные кетоны и кросс-сопряженные кетоны дают указанные продукты с хорошими и даже очень хорошими выходами, например [c.238]

Еще одно принципиальное различие между этими илидами проявляется в реакции с а,р-ненасыщенными кетонами. Так, реакция ХШб с бензальацетофеноном приводит лишь к соответствующему эпоксиду, тогда как реакция Х1Па с этим реагентом дает только циклопропилкетон, поскольку сначала происходит присоединение по Михаэлю [181 [c.15]

Согласно аналогичному принципу образуются также производные циклопропана, если нуклеофильная атака вызывается не гетероатомом, но атомом углерода цепи после предварительного образования карбаниона. Известно, что в щелочной среде у-галоидке-тоны легко превращаются в циклопропилкетоны (ж). Эта реакция обусловлена образованием карбаниона в а-положении к карбонилу в результате отрыва подвижного протона под действием основания. [c.212]

О способах синтеза а-циклопропилкетонов см. работу [31]. [c.575]

Сорм с сотрудниками [23.3] изучил некоторые медные катализаторы и соли меди, катализирующие разложение диазокетонов в присутствии олефинов, и выделил ряд циклопропилкетонов. Эту реакцию распространили на внутримо.текулярное присоединение к двойной связи [234]. [c.393]

Реакции благоприятствует присутствие соседних групп, чувствительных к электрофильным атакам. Так, при действии галогеноводородных кислот на циклопропилкетоны образуются -галогенпропилкетоны. [c.339]

Указанные реакции протекают в кислой среде (в уксусной или муравьиной кислоте). Предполагается, что одним из продуктов может быть цикло-пропилкетон (Уг), поскольку соединения этого типа обнаружены (иногда в значительных количествах, до 15%) при фотореакциях соединений, близких к V. Как правило, циклопропилкетоны неустойчивы и играют роль промежуточных продуктов [9].— Прим. ред. [c.198]

Свойства циклопропилкетонов см. в работе [И].— Прим. перев. [c.174]

Состав продуктов сильно зависит от полярности и нуклеофильности растворителя. В растворителях с низкой полярностью и высокой нуклеофильностью, таких как уксусная кислота, главным продуктом является неперегруппированный гомопропаргилацетат ХХП (выход>98 ), тогда как в муравьиной кислоте распределение продуктов следующее 16 (XX) (XXI) и 83 (ХХП), В трифторуксусной кислоте, растворителе с высокой ионизирующей силой и низкой нуклеофиль-ностью, образуются 85% перегруппированного кетона XX, 9% циклопропилкетона XXI и только следы неперегруппированногс продукта /5 . [c.51]

Рассмотренные выше методы такой возможности не дают, так как гидроксильная группа исходного непредельного спирта не является инертной ни по отношению к карбенам, ни по отношению к их предшественникам. Благодаря реакции Симмонса— Смита удается получать циклопропилкетоны в одну стадию, исходя из а, р-ненредельных кетонов. Однако, эта реакция удается лишь с неэнолизирующимися кетонами. [c.26]

Можно также раствор гидразона прибавлять по каплям из воронки в нагретый до 190—200° раствор метилата натрия в три-этиленгликоле. В случае ги)1разона диизопропилкетона выход при таком способе проведения реакции повысился с 17% до 36%. Хотя при работе в большом масштабе приливание раствора гидразона из воронки удобно, однако это не всегда способствует повышению выхода, например в случае восстановления метил-циклопропилкетона. [c.39]

Имеются некоторые исключения из этого правила [184, 185]. Тщательное исследование КД большого числа таких кетонов показало, что знак я л -эффекта Коттона определяется октантом, в котором находится метиленовая группа (в циклопропилкетонах) или группа, содержащая кислород (в эпоксикетонах). Знак определяется по обычному и обращенному правилу октантов соответственно [186—188]. [c.42]

Синтетические методы органической химии (1982) -- [ c.277 ]

Реагенты для органического синтеза Т.7 (1978) -- [ c.67 , c.68 ]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.199 , c.200 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.67 , c.68 , c.209 , c.655 , c.656 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.11 , c.13 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология