Алкилизоцианаты

При нагревании метилового и этилового эфиров л-толуолсуль-фонислоты с цианатом калия до 125° получаются алкилизоцианаты с выходом около 30% чистого продукта [227а]. Роданистый калий реагирует с аллиловым эфиром п-толуолсульфокислоты в водном растворе [205] с образованием горчичного масла с выходом 40%. Аналогично реагирует холестериловый эфир л-толуолсульфокислоты [2276]. [c.366]

Алкилизоцианаты являются летучими жидкостями с резким запахом и легко полимеризуются в эфиры изоциануровой кислоты (стр. 294). [c.292]

В результате внутримолекулярной перегруппировки и отщепления NaBr образуется алкилизоцианат, который омыляется с образованием первичного амина [c.147]

Реактивы Иванова (обычно их получают из Ar Hj OONa я ало-СзН7МйС1) реаг., напр., с окисями олефииов, лакто- ими, алкилизоцианатами по обычной схеме магнийорг. синтеза. Р-ция открыта Д. Ивановым в 1931. [c.207]

Шрётер применял описанный выше метод для получения алкилизоцианатов. [c.433]

С эпоксидами, лактонами, алкилизоцианатами реактивы Иванова реагируют по обычной схеме магнийорг. синтеза, напр. [c.177]

Ненасыщенные углеводороды, циклоалканы, циклоалкены, соединения с группой С4Н9О Алкилизоцианаты, пурины [c.249]

С алкилизоцианатами с образованием кристаллических солей карб-амоилфосфатов. Представляет iiHTepe тот факт, что последние при взаимодействии с другими фосфатами дают пирофосфаты, но одновременно в результате реакции обмена образуется некоторое количество симметричных соединений [1236]. [c.125]

Менее стабильные и находящие меньшее применение алкилизоцианаты представляют интерес главным образом как промежуточные соединения в синтезе первичных аминов, например, по реакции Курциуса [c.879]

Взаимодействие алкилизоцианатов с хлорсульфонилизоциана-том (366) в присутствии кислот Льюиса, например хлорида олова (IV), приводит к карбамоилхлоридам (371 Х = С1), производным 2-амино-6-оксо-1,4,3,5-оксатиадиазиндиоксида-4,4. Эти соединения при действии формамида превращаются в соответствующие амины (372), а при осторожном взаимодействии со спиртом и пиридином— в уретаны (371 Х = ОК). При действии спиртов они превращаются в 5-алкокси-2,3-дигидро-3-оксо-4Я-1,2,4,6-тиатриазин-диоксиды-1,1 (373). [c.667]

Другой удобный способ синтеза уретанов состоит во взаимодействии спиртов и алкилизоцианатов [c.629]

С циан атом калия эфиры р-толуолсульфокислоты реагируют примерно при 125°, образуя алкилизоцианаты. При этом выход составляет лишь около 30% от теории [c.582]

Алкилизоцианаты получаются с хорошими выходами при действии диалкилсульфатов на цианат калия. Так, например, выход метилизоцианата, полученного этим путем, составляет 55%, а этил-изоцианата—95%. В случае трудной доступности диалкилсульфатов для той же цели можно пользоваться алкильными эфирами р-толуолсульфоыовой кислоты, однако алкилизоцианаты получаются при этом с выходом не более 30% Доп., ред [c.72]

Получение алкилизоциаиатов. Для получения алкилизоцианатов в круглодонную колбу емкостью 250 сл помещают 14.5 г азида иатрия, 50 Afi (реже 100 см ) высушенного над натрием бензола vj не допуская разогревания, при помешивании приливают 0,2 моля хлорангидрйда кислоты. Затем колбу присоединяют к обратному холодильнику (лучше всего брать пришлифованную колбу) и нагревают на сетке или на парафиновой бане до кипения. При этом [c.74]

Область применения реакции Пехмана, по-видимому, несколько огра" ничена, так как оказалось, что метилизоцианат не реагирует с диазометаном при комнатной температуре [2). Другие алкилизоцианаты в этой реакции не изучались. [c.417]

Хубер [140] получил Ы-(6-пуринил)-Ы -фенилмочевину (LXI), обработав аденин фенилизоцианатом. При действии 2 молей алкилизоцианата аденин превращается в диалкилуреидопурин. Вторая молекула изоцианата реагирует по 7- или 9-атому азота. [c.282]

Урамил может быть получен из барбитуровой кислоты либо нитрованием 142] и последующим восстановлением хлоридом олова (II) [43], либо превращением ее путем нитрозирования в виолуровую кислоту [44], которая легко восстанавливается до урамила гидросульфитом натрия [45]. Последний метод наиболее удобен для приготовления урамила в лабораторных условиях. Фишеровский метод синтеза 9-метилмочевой кислоты из урамила был использован [45] для получения 9-(ге-хлорфенил)- и 9-(о-хлорфенил)мочевых кислот. Выходы при этом были достаточно высокими. Аналогичным образом, исходя из алкилизоцианатов, синтезированы соответствующие алкилмочевые кислоты [46]. [c.157]

Важнейший общий метод получения ариловых эфиров аЛкил-карбаминовых кислот основан на реакции алкилизоцианатов с фенолами или ароматическими гидроксисоединениями в присутствии катализаторов. Весь процесс протекает по схеме (1) [c.257]

Наибольшую трудность при осуществлении этого синтеза Ч1редставляет получение алкилизоцианатов. Процесс ведут при 200—400 °С, чтобы исключить возможность выделения диал-килмочевин и гидрохлоридов аминов. При высокой температуре эти продукты реагируют с фосгеном, образуя алкилизоцианаты при низкой температуре они осаждаются на технологических трубопроводах и нарушают нормальное течение процесса. [c.257]

Необходимо отметить, что выделяющийся на стадии взаимодействия амина с фосгеном хлороводород при охлаждении присоединяется к алкилизоцианату с образованием Л/-алкилкарба-моилхлорида [c.257]

Реакция обратима. Чем ниже температура кипения алкили-зоцианата, тем в большей степени равновесие сдвинуто вправо. Для получения алкилизоцианатов необходимо удалять хлорово- [c.257]

Алкилизоцианаты с хорошим выходом можно получать термическим разложением Л/-алкил-Л/, Л/ -диарилмочевин, которые, в свою очередь, образуются из Л/,Л/-диарилкарбамоилхлорида и алкиламина [c.258]

Можно также получать алкилизоцианаты пиролизом Л/-си-лилуретанов и действием фосгена на кремнийорганические соединения [89]. [c.258]

Реакция перфториминов с фторфосгеном в присутствии фторидов щелочных металлов не требует жестких условий и позволяет получать с хорошим выходом а-фтор-алкилизоцианаты (15) [913] [c.9]

Иминоэфиры реагируют с фосгеном до ацилизоцианатов [140]. В случае иминоэфира трихлоруксусной кислоты удается выделить получающийся на первой стадии а-хлор-алкилизоцианат (23) [140] [c.10]

Данным способом, однако, удается получить пространственно затрудненные третичные алкилизоцианаты с высоким выходом [491, 6011. Если гипобромит натрия или калии заменить на трет-бутилгипохлорит, реакцию можно проводить в инертных растворителях [554]. Ряд перфторалкилизоцианатов синтезирован разложением солей Ы-галогенамидов карбоновых кислот [222, 67Ц [c.14]

Ди- H трнзамещенные мочевины расщепляются при температуре 250—300 °С NJS. [868] в присутствии хлористого водорода процесс протекает в более мягких условиях (150°Q [741, 1106]. Низкокипящие алкилизоцианаты синтезируют термолизом мо-чевин, полученных из первичных аминов и толуилендиизоцианата или тозилизо-цианата [633, 868] [c.17]

Реакция присоединения циановой кислоты по кратным связям на первый взгляд представляет собой простой метод синтеза алкилизоцианатов, однако она не нашла пока широкого применения вследствие нестабильности циановой кислоты, которую обычно получают in situ пиролизом циануровой кислоты. Синтезу и свойствам циановой кислоты посвящен обзор [227]. Легче всего циановая кислота присоединяется по полярным кратным связям. Так, а-оксиалкилизоцианат (55) — продукт присоединения циановой кислоты к хлоралю — образуется с количественным выходом [371] [c.19]

Для получения галогенсодержащих алкил- и арилизоцианатов используются различные методы галогенирования. Алкилизоцианаты хлорируются при нагревании и УФ-облучении, как правило, до а-моно- или а,а-дихлоралкилизоцианатов [15, 995, 1089]. Так, хлорированием метилизоцианата выделен с выходом 89% трихлор-метилизоцианат, для которого характерно хлоротропное превращение [1089] [c.20]

Галогенированные алкилизоцианаты синтезируют также присоединением хлора или брома к алкенилизоцианатам в мягких условиях [141, 166, 167, 746] [c.21]

Благодаря высокой подвижности атомов хлора а-хлоралкилизоцианаты можно использовать для синтеза других а-функционально замещенных алкилизоцианатов, например а-алкокси- [153, 563], а-арокси- [145] и а-ацилоксиалкилизоцианатов [174]. Однако следует иметь в виду, что а-хлоралкилизоцианаты реагируют с соединениями, содержащими подвижный атом водорода, по двум реакционным центрам хлорметиль-ному атому углерода и изоцианатной группе [335]. Поэтому их реакции со спиртами, фенолами, аминами и кислотами идут, как правило, с образованием двух типов продуктов. [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология